石質文物的保護主要包括清理、加固和保護三個環節。
1.清潔
石質文物的清洗對象都是石頭表面的有害物質,包括微生物、雜草、可溶性鹽類、不溶性硬殼、灰塵和煙塵等。
根據清洗劑和處理技術的特點,清洗方法可分為兩類:水清洗法;化學清洗法;
1.1水清洗法
這種清洗方法對於去除石質文物中的可溶性鹽類非常有效。治療效果取決於操作方法。
(1)水浸法適用於小型石質文物。方法是將石質文物浸泡在去離子水中。但如果石制品狀態不好,完全浸泡去鹽就比較危險,因為快速的水化作用可以快速溶解鹽分,會導致石制品成塊脫落。
(2)蒸汽清洗法這種方法可用於破損的多孔石材表面、文物雕刻和古建築。工業實現壓力為(5-10) × 105 Pa,效果良好。
(3)霧化水浸出法水通過壹個很窄的噴嘴噴出,形成霧化水。霧化的水慢慢落在空中的石質文物表面。這種浸出非常溫和,不會產生任何影響。而且清洗比較堵,因為霧化水占地面積大。
(4)吸附脫鹽法可以延長水與石材表面的接觸時間,減少水的滲透深度。其方法是用壹些纖維材料作為吸附劑,如紙漿、紙巾、脫脂棉、木漿、海泡石、活性白土等粘土礦物。首先,用去離子水潤濕吸附材料,並在要清潔的部分上施加紙漿。為了防止水分快速蒸發,可以用塑料薄膜覆蓋吸附材料。壹定時間後,薄膜被揭開,隨著吸附材料中水分的蒸發,吸附的結晶鹽析出。多次重復操作,當吸附材料的電導率恒定時,說明清洗到位。用其他化學溶劑潤濕吸附材料,可以幫助我們去除石質文物表面的水不溶性物質。如有機溶劑、表面活性劑等。吸附脫鹽法非常實用有效。
1.2化學清洗法
(1)強酸強堿清洗法這種方法工業上常用,但不適合石質文物。
(2)離子交換樹脂清洗法可以用離子交換樹脂得到去離子水,用離子交換樹脂制成的糊狀物去除石質文物表面的汙染物。根據離子交換樹脂活性基團的化學性質,它們可以是酸性的或堿性的。可溶性碳酸鹽、矽酸鹽、二氧化矽等。在實際處理過程中,它的溶解相當緩慢,只發生在濕的離子交換樹脂與石材表面接觸的部分。只要刮掉膏體,溶解反應立即停止,沒有任何滲透的危險。所以更容易控制。
文物保護用的離子交換樹脂必須純凈(分析純),顆粒要細(100-200目)。這種方法非常昂貴,適合清洗價值較高的石質文物。
(3)膠粘糊的清洗方法這種糊可以在稀釋後的溶液中加入膠粘改性劑來制備。可用於垂直表面和天花板,不會脫落。另外,這種膏體經過長時間處理,可以抑制其溶液滲透到石頭中。塑料薄膜也可以用來保濕。
莫拉和他的妻子在羅馬修復中心研制了壹種常用的漿糊“AB57”,其配方如下:
1000ml水、30 g碳酸氫銨、50 g碳酸氫鈉、25g乙二胺四乙酸鈉、10ml Desogen(季銨堿)和50g羥甲基纖維素。
其溶液的PH值約為7.5。兩種碳酸氫鹽有清除作用,能溶解石膏等鹽類。去氧素是壹種表面活性劑和清除劑。EDTA可以溶解含鈣汙染物,如石膏、方解石和白雲石。羥甲基纖維素是壹種觸變劑,也起粘合作用。
AB57的粘貼膏清洗效果較慢,但對去除含石膏較多的黑色硬殼非常有效。
(4)特殊場合使用的化學清洗劑可用於去除銅汙染物,包括10%氨基磺酸溶液和2%-10%碳酸銨溶液,也可制成糊狀。
可以通過用以下溶液制成糊狀物來去除鐵汙垢:將草酸鉀與水混合制成糊狀物;飽和磷酸氫二銨。10% EDTA鈉鹽溶液。
石質文物表面植物生物的清除,可以采用機械方法與酶抑制劑、殺菌劑相結合的方法。
加強
加固保護的目的是提高風化文物的強度。其基本原理是通過增強劑滲透到石質文物中,來補充因風化而損失的天然水泥。加固主要針對已經風化、有解體危險、被風沙侵蝕的多孔文物。
對增強材料的要求:(1)能形成新的抗風化礦物巖石水泥;(2)不形成破壞巖石的含鹽副產物;(3)巖石的壹些主要特性,如水蒸氣滲透性受到不利影響。(4)在巖石中有較好的滲透性,至少應能滲透到未風化部分,加強的機械斷面應光滑,導致表面附近機械強度過大。(5)不會改變巖石表面的顏色。
強化方法:在實際操作中,經常采用:熔化-凝固;轉移的溶劑揮發;增強劑之間的化學反應-增強劑與礦物之間的化學反應。
增強材料分為有機材料和無機材料。它們的區別在於,無機材料的增強是通過石材中的某些成分與CO 2反應或水化形成新的物質來實現的。新物質與礦物之間的結合是脆弱的,結合裂紋的寬度不能大於10-50um。不可能用無機增強劑來粘合這兩個破裂的部分。與有機材料相比,有機材料抗老化,但易碎,彈性差。化學反應很難達到良好的滲透效果,因為壹旦化學反應開始,反應物就會堵塞巖石表面的縫隙,從而抑制增強劑的遞進滲透。
與無機增強劑相比,有機增強劑更易受環境老化的影響,主要是由於氧氣、臭氧、水、紫外和紅外輻射產生或物理改變有機物質。然而,如果增強材料在石材產品的間隙中,上述因素的影響將是有限的。有機材料的另壹個缺點是熱膨脹系數高於巖石,但具有良好的粘附性和柔韌性,因此具有良好的抗壓特性。另壹方面,有機增強體很難像無機增強體那樣容易滲透,這主要是由於有機增強體的分子鏈長,粘度優異。為了解決這個問題,壹些人正在使用或試驗預聚物和單體,尤其是有機矽材料和丙烯酸單體。
常用增強劑的主要類型
無機類:
(1)石灰水的強化是通過氫氧化鈣與二氧化碳的反應實現的,化學反應形成的碳酸鈣殘留在巖石的縫隙中。反應:氫氧化鈣+二氧化碳=碳酸鈣+H2O
(2)氫氧化鋇的原理與石灰水類似:Ba (OH) 2+CO 2 = BacO3+H2O。
有機類:
(1)環氧樹脂受到人們的青睞,尤其是壹些新型的改性環氧樹脂材料,因為其固化過程中無副產物、無氣泡、體積收縮小、不變形,並能滲透到多孔材料中形成網狀結構,具有良好的耐久性、粘度和力學性能。
環氧樹脂是壹種典型的體內聚合方式。環氧樹脂的分子末端含有兩個以上的環氧基團。通過添加固化劑,依靠環氧開環聚合或加成聚合,聚合物量化後形成具有壹定捏合、粘度和耐化學腐蝕性的長鏈網絡結構。文物保護用的環氧樹脂是壹種雙酚a成分(雙酚a二縮水甘油醚),分子末端有兩個以上的環氧基團。常用的固化劑是胺。胺的特性決定固化速度,而固化時間影響滲透深度。為了增強效果,常加入活性稀釋劑和增韌劑。
環氧樹脂加固的成功與樹脂的合理選擇、滲透方式和巖石的孔隙率有關。真空低壓滲透可以獲得較好的滲透深度,是多孔巖石本身風化後環氧樹脂加固的最佳目標。為了成功處理,要求巖石的孔隙度為14%和28%。
環氧樹脂雖然有明顯的增強效果,但也有壹些缺點,如滲透性和氣密性差。在紫外線照射下,顏色會變黃。
(2)丙烯酸樹脂
丙烯酸也是壹種廣泛用於多孔文物加固保護的樹脂材料。聚甲基丙烯酸甲酯被稱為有機玻璃,可以防止文物風化和室外紫外線輻射,但有機玻璃處理過的巖石阻止了水分的活動。Paraloid B72是人們研究最多的壹種丙烯酸樹脂。它具有白色玻璃狀結構,可溶於許多有機溶劑。是溶劑揮發後成膜的典型例子,起到補強作用。通常丙酮或二甲苯的使用濃度為2%-10%。B72最大的缺點是形成的膜非常脆,既不耐堿腐蝕,也不耐紫外光照射,顏色會變深。現在丙烯酸正在改性,比如環氧丙烯酸,含矽丙烯酸等等。
(3)矽酮類
有機矽補強劑主要包括矽酸乙酯、矽酸烷基酯、矽烷、矽氧烷和矽酸鹽。例如德國的Remmers產品和美國的三甲基四乙氧基矽烷。國內常用的Remmers 300(矽酸乙酯)和武漢大學生產的矽酮系列產品,如WD-10表面密封膠。
類矽材料的特點:矽材料是矽酸鹽化學和有機化學的紐帶,有機聚合物的結構特點使其兼具有機材料和有機聚合物的功能。它不僅具有優異的耐高低溫性、電絕緣性、化學穩定性和耐老化性。用於文物保護的有機矽材料具有粘度低、透氣性好、固化後不變色、不反光、無油感的特點,賦予風化石材壹定的強度、優良的疏水性和良好的透氣性。
3.石窟和懸崖的保護(保護工程)
(1)巖體穩定性評價石窟摩崖式文物的保護往往涉及到保護工程。首先,需要對附著在石窟懸崖上的巖體的穩定性進行評價。這個包包括近景攝影測量、水文地質工程測繪、地球物理勘探、物理力學性質實驗、物質結構成分和化學成分分析、環境檢測等。
(2)加固處理
加固方法:
1)利用擋墻、擋土墻和大塊砌體阻止巖體裂縫的發展,抵抗巖體開裂,防止懸巖坍塌。
2)噴射混凝土加固
3)灌縫、錨固、表面滲透加固和化學試劑封閉的綜合方法。
③防水
除了地震、火山和人為的破壞性破壞,水是對石質文物最常見、最嚴重的破壞因素。因此,石質文物的防水處理非常重要。
1)小型石質文物和大型石質文物(石窟寺、摩崖、大型石刻等。)部分塗有密封膠,形成保護膜,防止水侵入。現在常用的是長鏈矽酮密封膠。比如武漢大學生產的WD-10(十二烷基三甲氧基矽烷)就是壹種非常好的常用密封膠。它的壹端是烷氧基作為偶合基團,與結石體及相鄰的烷氧基緊密結合,另壹端是長鏈烷基,成膜並起疏水作用。WD-10制成的薄膜致密、厚實,但透氣、耐腐蝕、密封效果好。
2)工程防水
a .預防和控制降水
A.堵塞天坑和大缺口。根據山頂天坑、裂縫的特點,巖體的力學性質,材料價格,施工工藝等。,填築壤土或黃土後,可逐層鋪設聚乙烯塑料薄膜以設置防滲層。考慮到巖體中裂隙比較發育,也可采用水泥砂漿進行註漿,既能防止水的滲透,又能加固巖體。如甘肅玉林洞東崖裂縫加固時,首先在裂縫兩側的風化崖面滲入PS材料;其次,用水泥砂漿封閉裂縫,插入註漿管。首先註入適量的PS漿液加固裂縫的兩壁,最後註入改性PS-F漿液。壹周後,觀察到PS漿液滲入裂縫兩壁15 cm,PS-F緊密粘附在裂縫兩壁上。
b挖深井為了排出巖體中的水,可以在遠離崖面的山頂挖壹口深井,位置選在各種裂隙的交匯處,使巖體中的水通過裂隙排入井內,可以減少水向崖面的移動。也可以挖壹條平行於崖面豎壁的排水隧道。如大足北山石刻北佛灣頂部凹地內坡與懸崖風化層形成潛水層。當石雕的陡壁切割這些含水的裂縫時,就會對石雕產生滲水破壞。為了排水,在距陡壁前緣8m處開挖了壹條高4m、跨度2m、斷面平行於陡壁的梯形隧道。據觀察,排水隧道已經排走了大部分滲漏。
c .渡槽的開挖根據地形在山頂開挖壹條縱橫交錯的渡槽,然後在豎墻兩側開挖兩條主渡槽,山頂的明槽與兩條主渡槽相連,使雨水能迅速從山頂排出,盡可能減少雨水在山頂的滯留時間,從而減少進入巖體的水量。
d裂縫灌漿經過上述處理後,壹些大的裂縫已經用粘土或水泥砂漿封堵,但0.25mm以下的裂縫無法灌入泥漿,即使寬度超過0.25mm的裂縫已經用水泥填充,由於剪切力差,也不能保證巖體形成壹個整體。灌漿可以防止這些微裂縫成為水運動的通道,灌漿必須使用合適的材料進行。目前使用的灌漿材料很多,應根據巖體的力學特性、當地的氣候和環境特征等因素決定。例如,在位於我國西北幹旱地區的礫砂巖石窟中,可以采用無機PS材料作為巖體防水加固的灌漿材料,效果理想。對於南方高溫潮濕環境下的石灰巖石雕和巖畫,可以采用有機矽呋喃改性環氧樹脂作為主劑。
b .地下水滲漏的預防和處理
地下水主要通過毛細作用上升到巖體或建築物墻體中,應采用堵導綜合方案進行治水。堵塞是指切斷毛細通道。解決的辦法是在豎墻或墻基底部設置防潮層,或者在旁邊做防潮層,隔斷其他與之接觸的墻體。但是,要徹底解決毛細滲流問題,最根本的方法是盡量從源頭上徹底切斷巖體底部或建築物本身。導流是指埋設地下管道,挖掘地下溝渠疏通導流滲流,再結合切斷滲流的方法,達到治水的目的。毛細滲水常見,保水劑用量大時,可在下部或後部挖截水廊道,集中排水。其作用是降低地下水位,切斷流入巖體的地下水源。
阻隔層的制作方法是在豎墻或墻的適當位置沿水平方向每隔壹定距離鉆孔,在每個孔的底部放上特制的鉛板,然後將孔連接在壹起,這就是防潮層,可以阻隔水在毛細作用下上升的通道。
對於墓室的防水,可以設置壹個截水墻,也就是鋼筋混凝土做的地下墻,主要作用是阻水。例如,在南越王墓周圍修建了壹堵底寬40cm、頂寬20cm的防水鋼筋混凝土墻,墻底的墓地板低了50cm。也可采用化學灌漿法或旋噴灌漿法,即在墓周圍鉆壹定密度的孔,向孔內註入高壓環氧樹脂或丙烯酸漿料,使其滲透到地層的所有縫隙和微裂縫中,形成封閉的分水區,阻斷水的滲透。
c .地表水的預防和控制
對於地表水,為防止水分下滲,應采用由幹、幹、支溝組成的統壹排水系統,盡快將水排出,以涵洞為主。
總之,石質文物的防水應采取“畫”、“堵”、“導”、“排”的綜合治理方案,因地制宜做好防水工作。
通過對石質文物保護現狀的全面了解,我們提出以下設想:
1.在有機文物保護材料中加入二氧化鈦納米材料。有機材料不抗老化,尤其是空氣中的紫外線。納米二氧化鈦是最好的紫外線吸收劑,有必要添加。
二是急需生產壹種石灰巖文物的加固密封材料。矽酮對矽質膠結砂巖、泥巖的保護非常成功,但用於石灰巖加固、封堵時,有壹個缺點就是保護材料與石體粘結不牢。納米碳酸鈣復合材料表現出許多優點,如彈性好、填充性好、經濟性好等。從同種材料的角度,考慮能否生產納米CaCO _ 3復合材料用於石灰石處理,以克服有機矽中石灰石處理的不足。
第三,充分利用混合材料。單壹的復合材料由於性能單壹,不能適應環境條件的變化。目前在選擇防護材料時,幾乎都是根據當時的環境條件來選擇性能突出的防護材料。當時看起來防護效果不錯,但壹旦環境條件發生變化,馬上就顯現出不適應的缺點。比如原來對強度的需求現在變成了對韌性的需求,以前在幹燥條件下很好,現在在潮濕環境下就很差了。混合材料具有多種材料的優點,不僅具有當時優異的性能,而且即使環境條件發生變化也表現出壹定的適應性和緩沖能力。
在這裏,我們測試了文物保護新混合材料ASO-B的增強性和疏水性。