大盛魁歷任大掌櫃是：王相卿，張傑，史大學，秦鉞，王廷相，史振興，李順廷，郝建美，段履莊，陳嚴甫。
1、王相卿：山西省太谷武家堡（今晉中市太谷區）人，是清朝晉商中著名的旅蒙商號“大盛魁”創始人。人稱“王二疤子”。身材高大，臂力過人，意誌堅強，頭腦靈活。大盛魁首任大掌櫃。
2、張傑山：西省祁縣城內義井巷人，隨軍至外蒙的烏裏雅蘇臺（前營）和科布多（後營），以王、張、史三人為主體，組成了集體小商夥——吉盛堂，後發展為大盛魁。是大盛魁創始人之壹。
3、史大學：山西省祁縣祁城村史家巷人，最初是在草原上走包串戶的丹門慶，後在清軍費揚古部隊隨營貿易，在該部當民夫隊伍中的百夫長，常去歸化城買賣。是大盛魁創始人之壹。
4、秦鉞：山西省右玉縣殺虎口人，乾隆末年、嘉慶初年大盛魁的經理。他在任期間，發放“龍票”，並對大盛魁的組織、制度、經營、管理等各方面做出了巨大貢獻，對大盛魁的發展起到過很大的作用。
5、王廷相：山西省代縣人，道光、鹹豐年間的大掌櫃。在任三十年期間，主要是擴大了大盛魁的銷售地區，增加了商品品種和數量。對大盛魁的發展起到了很大作用。
6、史振興：山西省祁縣人，是史東家的後人。清朝同治和光緒初年大盛魁的經理。他是壹個謹小慎微、嚴格執行號規的人，在位時期是大盛魁極盛的時期。對於積累公積金做了很多具體規定，在貨物供銷方面為大盛魁做出了很大的貢獻。
7、李順廷：山西省祁縣北梁村人，清朝光緒年間大盛魁的經理。他擔任經理的時期，是大盛魁繼續發展的時期，同時也是大盛魁在外蒙市場上壟斷地位削弱的時期。他的貢獻是在歸化城和內地各大、中城市增設小號，開辟廣取利潤的途徑。
8、郝建美：山西省祁縣人，清朝光緒年間大盛魁的經理。先在後營當家，後又在城櫃當家。他對大盛魁所起的作用，與李順廷基本相同。
9、段履莊：山西省祁縣人，是大盛魁歷史上名氣最大的壹位大掌櫃。他熱心社會活動，廣交朋友樂善好施出手大方為人豪放豁達。
10、陳嚴甫：內蒙古托克托縣人。大盛魁商號最後壹任大掌櫃，1930年當大盛魁準備歇業時，他臨危受命擔起大掌櫃之職，清理債務籌劃東山再起，無力回天，於是不得不於1947年返回故裏托克托縣再圖發展。
大盛魁購銷的商品種類：
1、駝頭酒：大盛魁輝煌300年的商業傳奇主要是依靠駝人及數萬峰駱駝組成的龐大集成式物流來完成的。遠隔千裏的蒙古，俄羅斯不僅路途遙遠且曲折難行，駝隊必須由訓練有素的駝人率領，這就是頗具傳奇色彩的“駝頭”。
2、磚茶：主要產地在湖南，大盛魁裝磚茶的箱子大小是固定的，有壹箱裝36塊的，名三六茶，專銷張家口旅蒙商。有壹箱裝24塊的，名二四茶，專銷歸化、包頭等地，烏裏雅蘇臺、科布多等地蒙民最喜喝。
3、綢緞：大盛魁每年運銷蒙古綢緞4000匹，洋布和斜紋布***6000匹。綢緞中以曲綢為大宗，曲綢以河南曲綢質最優，布匹中斜紋布約占五分之四，因斜紋布耐用，很受蒙民歡迎。
4、鐵器大盛魁每年運銷蒙古鐵器很多，鐵鍋來自山西之晉東南和孟縣，鐵鍬來自山西榆次，鐵條來自山西長治。
以上內容參考：百度百科-大盛魁