1.甲烷熱氯化是由甲烷直接氯化形成,然後與生成的各種氯化物分離。該方法的生產過程類似於二氯甲烷的生產過程。在420℃的反應條件下,當甲烷與氯氣的比例為10-6: 1時,主要得到氯甲烷。
2.甲醇氯化法是通過甲醇和氯化氫反應得到的。這種方法分為液相法和氣相法。
(1)液相法:甲醇氣體與鹽酸在氯化鋅水溶液中於130-140℃反應生成氯甲烷,然後經水洗、冷卻、壓縮、冷凝。
(2)氣相法:甲醇和氯化氫氣體用固體氧化鋁催化劑在350℃反應。此外,曹德公司以甲醇和氯氣為原料生產氯甲烷,改進了高溫氣相法,實現了工業化。