1910年可能算是合成橡膠發展史上的壹個裏程碑。今年，根據壹個偶然的實驗結果，英國的馬修斯發表了第壹個用金屬鈉處理異戊二烯制備合成橡膠的專利。幾乎與此同時，德國的霍夫曼發現，二甲基丁二烯加熱後可以用來制造橡膠。當時丙酮經過還原脫水可以很容易地制得二甲基丁二烯，所以當時的美國和德國都把合成橡膠原料的研究重點從異戊二烯轉移到了這裏。
1914第壹次世界大戰爆發期間，由於英國封鎖了天然橡膠的供應，德國被迫尋找天然橡膠的替代品作為戰略物資，於是以二甲基丁二烯為原料的“甲基橡膠”應運而生。當時主要生產兩個等級:H型為硬橡膠制品，W型為軟橡膠制品。將單體放在30℃有空氣的容器中6 ~ 10周，得到h型產品。這種硬制品需要長期塑化才能做成彈性材料。w型產品是在無催化劑的雙層壓力容器中，在70℃聚合3 ~ 6個月制備而成，使用前需要塑化軟化，可見當時生產壹些合成橡膠是多麽困難。這樣，德國在第壹次世界大戰期間生產了2000多噸合成橡膠。與天然橡膠相比，甲基橡膠的性能要差很多，但它是人類最早批量生產的合成橡膠。
甲基橡膠的最早生產過程如下: