高光澤二氧化鈦顏料通常表面包覆壹層或多層金屬氧化物,譬如二氧化矽、氧化鋁、鋁-矽-鋯或者其他,通過助氧化或***沈澱的方式摻入顏料粒子中,加入量為二氧化鈦總量的0.5wt%~3wt%。有機表面塗層包覆羧酸、矽烷、矽氧烷、烴蠟以及與二氧化鈦表面反應的產物,加入量為顏料總量的0.5 wt%~1.5wt%。市場上商業產品如杜邦的R-900,單鋁包膜產品R700,凱米拉單鋁包膜產品RDI-S,杜邦矽鋁包膜產品R-706,日本帝國化學公司矽鋁包膜產品W-6042,亨茲曼的TR-52,其中TR-52和RDIS長期占據我國高端油墨市場。
1.1提高鈦白粉光澤度、耐候性技術Andrejs Baidins等發明了壹種高光澤、高耐候鈦白顏料的制備方法,該顏料表面包覆有多孔氧化鋁和致密氧化鋁,其中氧化鋁的總質量濃度為TiO2的(2~6)%,致密氧化鋁和薄水鋁石氧化鋁的質量比為8:1~1:2,致密氧化鋁與硫酸根離子的質量比為10:1~1.3:1。致密氧化鋁是壹種含有硫酸根離子的氧化鋁,其中硫酸根離子是被吸附在氧化鋁中的形式存在,氧化鋁與硫酸根離子的質量比為10:1~1.3:1。在(30~65)℃時,pH值為(5.2~6.5)的條件下,將氧化鋁與硫酸根離子接觸反應壹段時間,從而使得氧化鋁致密化。薄水鋁石是氧化鋁的壹種晶態形式,含有吸附水。水分以隨機性和規律性兩種方式插入Al(OH)6八面體層中。TiO2顏料表面塗敷致密氧化鋁使其耐久性譬如耐光性、粉化阻力提高。而在TiO2顏料表面塗敷薄水鋁石氧化鋁層則改善了其光澤度和分散性。
Brian Tear等提供了另外壹種具有改善光澤、耐候性鈦白顏料的制備方法:二氧化鈦與多種金屬鹽處理,譬如1.0%~3.0% Al2O3鋁、鋯、磷化合物,至少壹種金屬鹽可以提供壹價陰離子。依據濕處理情況,壹般鋁化合物的加量為1.0%~3.0% Al2O3;依據二氧化鈦表面沈積情況,鋯化合物的加量為0.1%~0.4% ZrO2;磷化合物的加量為0.1%~0.5% P2O5;有機包覆0.2%~0.4%的TMP,TME或季戊四醇。已發現可溶性金屬鹽中的多價陰離子譬如SO42-在包膜時離子交換過程中會依附在顏料上,常規的水洗又除不盡這些多價陰離子,這些多價陰離子雜質會造成絮凝,降低分散性和最終產品的白度、光澤度和耐候性。而含壹價陰離子的金屬鹽則會降低這種趨勢。
Michael Hiew等過連續工藝嚴格控制pH、溫度、矽、鋁加入時間制備具有改善光澤度和耐候性鈦白顏料:75℃下分三步pH=10.0,pH=9.4,pH=4.9分別加入矽化合物,每壹步至少停留10~20min;pH=5.5~7.5,75℃下加入鋁化合物。氧化矽的加量為TiO2顏料重量的2.5%~3.5%,氧化鋁的加量為TiO2顏料重量的1.6%~1.9%。最後有機包覆0.2%~0.8%的TMP。矽、鋁沈積時間10~45min,整個連續工藝包括停留時間不超過120min。該顏料有著優異的光澤度優勢,同時在油漆、塑料和塗料中有著很好的兼容性。著色力和黑格曼計數據顯示該方法制備出的二氧化鈦顏料分散性很好,用於油漆和塑料時不會出現凝聚。
1.2提高鈦白粉光澤度和分散性技術John E.Halko等在表面處理過程中降低了分散劑用量,表面沈積至少壹種壹元胺鹽處理,最後制備出的鈦白顏料光澤度和分散性明顯改善。胺鹽可以是二羥甲基丙酸DMPA+三異丙醇胺TIPA,DMPA+TIPA+TME,DMPA+TIPA+TMP,二羥甲基丁酸DMBA+TIPA,DMBA+TIPA+TME,DMPA+TIPA+TMP組合中的壹種。DMPA或DMBA與TIPA的摩爾比為1:1~1:1.1,這樣產生的中性鹽沒有過量的鏈烷醇胺。胺鹽與TME或TMP的比為95:5~1:1。胺鹽的加量為二氧化鈦質量的0.2wt%~0.5wt%。與未處理的二氧化鈦和單純經TME處理或其它胺鹽處理的顏料相比,該方法制備出的鈦白顏料在分散性和光澤度上的提高是顯著的,尤其是當其用於水性塗料時能明顯降低分散劑的用量,這也是其最大的優點。
2.國內提高鈦白粉光澤度的技術現狀
國內目前針對提高鈦白粉光澤度的研究鮮見報道,市面上壹些高檔油墨為了提高遮蓋力和印刷適應性能,還是大量采用進口氯化法鈦白粉,比如杜邦,美禮聯等。
中國專利公開號CN101880492A“油墨專用鈦白粉顏料及其制備方法”,對鈦白粉顏料顆粒用鋁氧化物進行包膜處理,以提高其油性體系應用光澤度和分散性。依次加入堿性鋁化合物和酸性鋁化合物水溶液,總量為懸浮液中鈦白粉顆粒的1wt%~4wt%,其中堿性鋁化合物水溶液中的鋁元素加入量與酸性鋁化合物水溶液中的鋁元素加入量之比為1:1~1:3。該方法可以用來處理以任何形式制得的鈦白粉顏料,且各步驟可以間歇進行也可以連續進行。
3.結論
鈦白粉選擇的關鍵是光澤和耐久性。在內墻、油墨塗料方面若要求高光澤度,可選擇陶瓷級鈦白粉。在外墻建築塗料中(中等耐久性)若要求高光澤,可選擇高光通用級鈦白粉。在汽車、管道塗料中(高耐久性)若要求高光澤度,可選擇高光抗粉化級鈦白粉。而提高鈦白粉光澤度的方法是各種各樣的,其中鋁化合物的加入是必不可少的,也是最有效的。