本方法規定了化探樣品中碘含量的測定方法。
該方法適用於河流沈積物和土壤樣品中碘含量的測定。
本方法的檢出限(3S):0.2微克/克/克碘。
本方法的測定範圍為0.6微克/克~ 500微克/克碘。
2規範性參考文件
在本方法的這壹部分中，下列文件中的條款通過引用成為這壹部分的條款。
下列不註日期的參考文件的最新版本適用於本方法。
GB/T 20001.4標準編寫規則第4部分:化學分析方法。
GB/T 14505巖石和礦石化學分析方法通則。
GB 6379試驗方法的精密度通過實驗室間試驗確定了標準試驗方法的重復性和再現性。
GB/T 14496—93-93地球化學勘查術語。
3方法總結
樣品與混合試劑(Na2CO3∶ZnO=3∶2)混合，燒結後用水浸取。用氫型陽離子交換樹脂靜態交換分離大量基體(陽離子)後，用抗壞血酸將碘酸根還原成碘離子，將樣品溶液註入儀器，由[C (Nano3) = 0.015 mol/L]硝酸鈉洗脫液攜帶。在分離柱中，碘離子通過洗脫和交換與其他陰離子分離，然後用電化學檢測器測定碘離子在銀工作電極上氧化反應產生的電流值。記錄儀記錄碘離子濃度的峰高值，同時測定工作曲線上各碘離子濃度的峰高值，分別在相應的工作曲線上找到試液中的碘含量，計算出碘量。
4試劑
除非另有規定，分析中僅使用分析純試劑和去離子水(電導率< 1 μ s/cm)。
4.1無水乙醇
4.2碳酸鈉和氧化鋅混合試劑
碳酸鈉(優級純)和氧化鋅(優級純)按3: 2的比例充分混合備用。
4.3硫酸(ρ1.84克/毫升)
4.4硫酸溶液[c(1/2h2so 4)= 2mo 1/l]
取出42毫升硫酸(4.3)慢慢加入700毫升水中，攪拌均勻備用。
4.5 732型陽離子交換樹脂(50 ~ 100目)
先泡水，洗幾次。然後將樹脂裝入直徑約1.5cm、長約30cm的玻璃柱中，頂端連接梨形分液漏鬥。向分液漏鬥中加入150mL硫酸溶液(4.4)，以約1.5ml/min的流速流過交換柱。水以相同的流速流過交換柱，直到流出液被洗滌而不含硫酸鹽。將再生的樹脂真空過濾至幹燥並裝瓶備用。通過該方法靜態交換的陽離子交換樹脂被收集，並可通過上述步驟再生，然後連續使用。
4.6抗壞血酸溶液[ρ (C6H8O) = 15g/L]
稱取0.15g抗壞血酸，溶於10mL水中。及時準備。
4.7氫氧化鈉溶液[c (NaOH) = 0.1 mol/l]
稱取4.0g氫氧化鈉，溶於100mL水中。及時準備。
4.8硝酸鈉溶液[c (nano3) = 0.015mol/l]
稱取1.275g硝酸鈉[含Ag < 100 ng]，溶於1000mL水中。及時準備。
4.9碘標準溶液
4.9.1碘標準溶液I [ρ (I-) = 1000mL g/ml]稱取0.1308g經105℃幹燥1h的高純碘化鉀，置於250mL燒杯中，加水溶解，加入2mL氫氧化鈉。
4.9.2碘標準溶液ⅱ[ρ(I-)= 10μg/ml]轉移10.0mL碘標準溶液ⅰ(4 . 9 . 1)，置於100mL容量瓶中，加入1.0mL氫氧化鈉溶液。
4.9.3碘標準溶液ⅲ[ρ(I-)= 1.0μg/ml]轉移10.0mL碘標準溶液ⅱ(4 . 9 . 2)，置於100mL容量瓶中，加入1.0mL氫氧化鈉溶液(4.7)。及時準備。
5儀器和材料
5.1 DIONEX-2020i離子色譜儀
5.2 DIONEX分離塔
HPIC-AG5(4毫米×50毫米)，HPIC-AS5(4毫米×250毫米)
5.3安培檢測器
5.4銀工作電極
5.5記錄器
測量範圍為1mv～10mv。
6個分析步驟
6.1樣本
樣品尺寸應小於0.097mm，60℃幹燥2小時，置於幹燥器中備用。
樣本量為0.1g~0.5g ~ 0.5g，精度為0.0002g。
6.2空白實驗
在樣品分析的全過程中進行兩次空白試驗。
6.3質量控制
選取2 ~ 4個同類型河流沈積物或土壤壹級標準物質樣品，與樣品同步分析。
6.4決定
6.4.1稱取試樣(6.1)置於事先裝有1.5g碳酸鈉和氧化鋅混合熔劑(4.2)的瓷坩堝中，攪拌均勻，並均勻覆蓋1.5g碳酸鈉和氧化鋅混合熔劑，置於馬弗爐中，從低溫升至750℃。將玻璃料倒入100mL燒杯中，用熱水清洗坩堝，加入幾滴無水乙醇和20mL水，煮沸，冷卻，將溶液和沈澱物壹起移入50mL比色管中，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置澄清。
6.4.2吸取5.0mL澄清液(6.4.1)置於50mL幹燥燒杯中，加入0.1mL抗壞血酸溶液(4.6)並搖勻，然後加入5g陽離子交換樹脂(4.5)。在靜態交換的過程中，需要搖動2 ~ 3次，直到溶液呈微酸性，然後靜置30min(總共需要2小時左右)。
6.4.3用註射器吸出3mL靜態交換後的配制溶液(6.4.2)，置於10mL的幹燥小燒杯中，用氫氧化鈉溶液(4.7)(約0.15 ml氫氧化鈉)將試液調至pH 7-8。
6.4.4根據儀器的工作條件對儀器進行調試(見附錄A)。基線穩定後，用註射器吸取1.0mL清液(6.4.3)，註入儀器(進樣閥)，通過交換柱，流經安培檢測器。記錄儀記錄碘離子濃度的峰高，同時測量工作曲線上每個碘離子濃度的峰高。從工作曲線中找到相應的碘量。
註:測試5種試液後，檢查測量曲線上某壹碘濃度的峰高是否有偏差，以監控儀器的穩定性，提高測量的準確性。
6.4.5繪制工作曲線。分別轉移0.0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL和2.50mL碘離子標準溶液(4.9.3)，置於壹組50mL容量瓶中，加入0.20mL氫氧化鈉溶液(4.7)，用水稀釋至刻度。以下操作按照(6.4.4)進行。測量結束後，以碘離子濃度為橫坐標，峰高為縱坐標，繪制碘的工作曲線。
7分析結果的計算
根據以下公式計算碘含量:
區域化探樣品分析方法
式中:ρ ——從工作曲線上查得的樣品溶液中碘的濃度，ng/ml；ρ0——從工作曲線上查得空白試液中碘的濃度，ng/ml；V——配制溶液的總體積，ml；m——樣品質量，g；1.07——稀釋系數(6.4.2和6.4.3中加入抗壞血酸和氫氧化鈉引起的測量液體積變化)。
8精度
碘含量的精度見表1。
表1精度[W (I-)，10-6]
附件a
(信息附錄)
A.1儀器工作條件
見表A.1。
表A.1儀器工作條件
A.2電極活化步驟
首先將分離柱從色譜儀上取下，然後將洗脫液出口管通過耦合器與電化學池的入口管相連，再用註射器將5mL碘離子標準溶液ρ(I)=10.00 mg/L分兩次註入儀器中，將洗脫液帶入電化學池。兩次間隔5分鐘。
註:電極拋光後才需要電極活化。
附加記錄b
(信息附錄)
B.1統計數據和從實驗室間測試結果獲得的其他數據
見表B.1。
該方法的精度協同測試數據是通過對多個實驗室的方法協同研究提供的結果進行統計分析得到的。
表B.1不需要列出每個濃度的所有數據，但至少列出三個或三個以上的參數。
B.1.1列出了檢測結果可接受的實驗室數量(即除了均值和方差檢驗後出界的實驗室數據)。
B.1.2列出了方法的相對誤差參數，計算公式為，其中給出了幾次實驗室測量的平均值；X0為壹級標準物質的標準值。
B.1.3列出了方法的精密度參數，計算公式為，其中SR為重復標準差，Sr為重現標準差。為了與GB/T20001.4中所列參數的命名保持壹致，本方法的精密度表稱為“重復變異系數”和“重現變異系數”。
B.1.4列出了該方法的相對精度參數。相對精度是指測量值(平均值)占真值的百分比。
表B.1 I統計結果表
附加說明
這個方法是中國地質調查局提出的。
本方法由武漢巖礦綜合測試中心技術歸口。
本辦法由安徽省地質實驗研究所起草。
本辦法主要起草人佘曉林。
該方法的精度協同試驗由武漢巖礦綜合測試中心的姜寶林和葉家妤組織實施。