固體推進劑是由氧化劑、燃料(可燃劑)和其他添加劑組成的固體混合物,按配方組分性質可分為單基推進劑、雙基推進劑、復合推進劑、改性雙基推進劑等。按質地均勻性可分為均質推進劑(如單基、雙基推進劑)和非均質推進劑(如復合推進劑、改性雙基推進劑);按照能級,推進劑可分為高能、中能和低能。比沖大於2450 nS/kg(即250秒)的推進劑為高能,比沖在2255 nS/kg(即230秒)到2450 nS/kg之間的為中能,比沖小於2255 nS/kg的為低能。根據特征信號可分為有煙、微煙和無煙推進劑。固體推進劑的分類簡單基礎推進劑由單壹化合物組成(如硝化纖維素,簡稱硝化棉)。其分子結構中含有可燃劑和氧化劑,溶解在揮發性溶劑中,溶脹、塑化、擠出成型,然後除去溶劑。現代固體發動機不再使用單基推進劑,因為其能量水平低。復合推進劑的理論比沖為225 ~ 265秒(2200~2600 nS/kg),密度為1.65~1.80 g/cm3。危險等級為1.3。復合推進劑采用分離的可燃和氧化劑材料,以液態聚合物粘結劑為燃料,加入結晶氧化劑固體填料和其他添加劑,熔融固化成多相物體。為了提高能量和密度,可以添加壹些粉末狀輕金屬材料作為可燃劑,例如鋁粉(al)。復合推進劑通常以粘結劑的化學名命名。氧化劑通常占推進劑總重量的60~90%。許多無機化學物質可用作氧化劑,如高氯酸鹽(高氯酸鉀、高氯酸銨、高氯酸鋰)和硝酸鹽(硝酸銨、硝酸鉀、硝酸鈉)。目前應用最廣泛的是高氧含量的高氯酸胺(AP)。聚合物既用作可燃劑,又用作粘合劑,常用的有聚硫橡膠、聚氨酯(PU)、聚丁二烯-丙烯腈(PBAN)、端羧基聚丁二烯(CTPB)、端羥基聚丁二烯(HTPB)、端羥基聚醚(HTPE)、聚氯乙烯。其他添加劑壹般包括:調節燃燒速度的燃燒速度調節劑;改善燃燒性能的燃燒穩定劑;機械性能優於基礎粘合劑的增塑劑;降低機械敏感性的穩定劑;用於改善儲存性能的抗老化劑;稀釋劑、濕潤劑、固化劑和固化催化劑,以改善工藝性能。除熱塑性聚乙烯推進劑外,壹般都是用澆鑄工藝制成,工藝簡單,適合制作各種尺寸的藥柱。復合推進劑綜合性能好、溫度範圍寬、能量高、力學性能好,廣泛應用於各類固體火箭發動機,尤其是大型火箭發動機。1942年,美國研制出瀝青高氯酸鉀復合推進劑,第壹代復合推進劑聚硫橡膠推進劑出現在40年代末。現在常用的是PBAN和丁羥推進劑。PBAN推進劑用於民兵3和航天飛機固體助推器,HTPB推進劑用於“和平衛士”MX的第壹和第二級,CTPB推進劑用於法屬M4,CTPB復合推進劑也用於中國的巨浪-1。改性雙基推進劑包括復合改性雙基推進劑(CMDB)和交聯改性雙基推進劑(簡稱XLDB)。理論比沖為260 ~ 270秒(2550~2646 N秒/kg),密度為1.75~1.80 g/cm3。危險等級為1.1。在雙基推進劑的基礎上,大幅度降低基礎組分硝化纖維素和硝化甘油的比例,增加高能固體組分,包括氧化劑(高氯酸銨AP、[RDX]或[HMX])和可燃劑(鋁粉等。).硝化棉(含氮量約為12%)以硝化甘油為粘結劑增塑,或硝化棉和硝化甘油為粘結劑,硝化甘油也作為增塑劑,並加入壹些添加劑。混合後,通過擠出成型或澆鑄成型制成復合改性雙基推進劑(CMDB)。在CMDB公式的基礎上,加入高分子化合物作為交聯劑,其活性基團與硝化棉上殘留的(未酯化的)羥基發生化學反應,形成預聚物,預聚物的大分子主鏈之間形成化學鍵,交聯成網絡結構。該預聚物作為粘結劑,可以大大提高推進劑的力學性能,被稱為交聯改性雙基推進劑(XLDB)。主要交聯劑有異氰酸酯(如六亞甲基二異氰酸酯HDI和甲苯二異氰酸酯TDI)、聚酯(如聚乙交酯PGA)、聚氨酯(如聚乙二醇PEG)、端羥基聚丁二烯和丙烯酸酯。改性雙基推進劑的能級高於復合推進劑,廣泛應用於各種戰略戰術導彈。美國三叉戟C4潛射戰略導彈的三級發動機全部使用XLDB推進劑,稱為XLDB-70。在其配方中,固體填料達到70%(包括43%HMX/8% AP/19% Al),理論比沖為2646N·s/kg。
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