1、化學沈澱法
對於高濃度含氟工業廢水，壹般采用鈣鹽沈澱法，即向廢水中投加石灰，使氟離子與鈣離子生成CaF2沈澱而除去。該工藝具有方法簡單、處理方便、費用低等優點，但存在處理後出水很難達標、泥渣沈降緩慢且脫水困難等缺點。
氟化鈣在18℃時於水中的溶解度為16.3mg/L，按氟離子計為7.9mg／L，在此溶解度的氟化鈣會形成沈澱物。氟的殘留量為10～20mg/L時形成沈澱物的速度會減慢。當水中含有壹定數量的鹽類，如氯化鈉、硫酸鈉、氯化銨時，將會增大氟化鈣的溶解度。因此用石灰處理後的廢水中氟含量壹般不會低於20～30mg／L。
石灰的價格便宜，但溶解度低，只能以乳狀液投加，由於生產的CaF2沈澱包裹在Ca(OH)2顆粒的表面，使之不能被充分利用，因而用量大。投加石灰乳時，即使其用量使廢水pH達到12，也只能使廢水中氟離子濃度下降到15mg/L左右，且水中懸浮物含量很高。當水中含有氯化鈣、硫酸鈣等可溶性的鈣鹽時，由於同離子效應而降低氟化鈣的溶解度。
含氟廢水中加入石灰與氯化鈣的混合物，經中和澄清和過濾後，pH為7～8時，廢水中的總氟含量可降到10mg／L左右。為使生成的沈澱物快速聚凝沈澱，可在廢水中單獨或並用添加常用的無機鹽混凝劑(如三氯化鐵)或高分子混凝劑(如聚丙烯酰胺)。為不破壞這種已形成的絮凝物，攪拌操作宜緩慢進行，生成的沈澱物可用靜止分離法進行固液分離。
在任何pH下，氟離子的濃度隨鈣離子濃度的增大而減小。在鈣離子過剩量小於40mg／L時，氟離子濃度隨鈣離子濃度的增大而迅速降低，而鈣離子濃度大於100mg／L時氟離子濃度隨鈣離子濃度變化緩慢。
因此，在用石灰沈澱法處理含氟廢水時不能用單純提高石灰過剩量的方法來提高除氟效果，而應在除氟效率與經濟性二者之間進行協調考慮，使之既有較好的除氟效果又盡可能少地投加石灰。這也有利於減少處理後排放的汙泥量。
2、絮凝沈澱法
氟離子廢水的絮凝沈澱法常用的絮凝劑為鋁鹽。鋁鹽投加到水中後，利用Al3+與F-的絡合以及鋁鹽水解中間產物和最後生成的Al(OH)3(am)?礬花對氟離子的配體交換、物理吸附、卷掃作用去除水中的氟離子。與鈣鹽沈澱法相比，鋁鹽絮凝沈澱法具有藥劑投加量少、處理量大、壹次處理後可達國家排放標準的優點。硫酸鋁、聚合鋁等鋁鹽對氟離子都具有較好的混凝去除效果。
使用鋁鹽時，混凝最佳pH為6.4～7.2，但投加量大，根據不同情況每m3水需投加150～1000g，這會使出水中含有壹定量的對人體健康有害的溶解鋁。使用聚鋁後，投加量可減少壹半左右，絮凝沈澱的pH範圍擴大到5～8。聚鋁的除氟效果與聚鋁本身的性質有關，堿化度為75%的聚鋁除氟最佳，投加量以水中F與Al的摩爾比為0.7左右時最佳。
鋁鹽絮凝沈澱法也存在著明顯的缺點，即使用範圍小，若含氟量大，混凝劑使用量多，處理費用較大，產生汙泥量多；氟離子去除效果受攪拌條件、沈降時間等操作因素及水中SO42-，Cl-等陰離子的影響較大，出水水質不夠穩定，這與目前對混凝除氟機理認識還很不夠有關，研究絮凝除氟機理具有明顯的現實意義。
鋁鹽絮凝去除氟離子機理比較復雜，主要有吸附、離子交換、絡合沈降三種作用機理。
(1)吸附。鋁鹽絮凝沈澱除氟過程為靜電吸附，最直接的證據是AC或PAC含氟絮體由於吸附了帶電荷的氟離子，正電荷被部分中和，相同pH條件下ζ電位要比其本身絮體要低。另壹證據是當水中SO42-，Cl-等陰離子的濃度較高時，由於存在競爭，會使絮凝過程中形成的Al(OH)3礬花對氟離子的吸附容量顯著減少。
(2)離子交換。氟離子與氫氧根的半徑及電荷都相近，鋁鹽絮凝除氟過程中，投加到水中的Al13O4(OH)147+等聚羥陽離子及其水解後形成的無定性Al(OH)3(am)沈澱，其中的OH-與F-發生交換，這壹交換過程是在等電荷條件下進行的，交換後絮體所帶電荷不變，絮體的ζ電位也不會因此升高或降低，但這壹過程中釋放出的OH-，會使體系的pH升高，說明離子交換也是鋁鹽除氟的壹個重要的作用方式。
(3)絡合沈澱。F-能與Al3+等形成從AlF2+，AlF2+，AlF3到AlF63-***6種絡合物，溶液化學平衡的計算表明，在F-濃度為1×10-4～1×10-2mol/L的鋁鹽混凝除氟體系中，pH為5～6的情況下，主要以AlF2+，AlF3，AlF4-和AlF52-等形態存在，這些鋁氟絡合離子在絮凝過程中會形成鋁氟絡合物(AlFx(OH)(3-x)和Na(x-3)AlFx)或夾雜在新形成的Al(OH)3(am)絮體中沈降下來，絮體的IR和XPS譜圖最終觀察到的鋁氟絡離子AlFx(3-x)+壹部分是絡合沈降作用的結果，另壹部分則可能是離子交換的產物。資料參考自www.codquchuji.cn僅供參考