近年來,我國聚苯乙烯塑料年均消費量增長10%。1990已經到了217000噸。隨著電子儀器和家電行業的快速發展以及西部大開發的推進,EPS的消費量將會越來越大[1]。預計到2005年,中國將需要12萬噸聚苯乙烯泡沫塑料。聚苯乙烯泡沫塑料大部分是壹次性的,數百萬噸白色垃圾散落在大自然中,既不會腐爛,也不會自行降解消失,壹方面造成了嚴重的環境汙染,另壹方面也浪費了寶貴的不可再生資源。如何合理有效地回收廢舊聚苯乙烯泡沫塑料,引起了包括中國在內的世界各國研究者的關註。從20世紀70年代開始,日本、西歐和美國相繼將塑料垃圾產業化。到90年代,塑料廢棄物綜合利用技術已經成熟,產業化達到80%。截止1999年底,美國塑料垃圾回收率達到50%,英國達到80%,日本達到49%。意大利不僅回收自己的塑料垃圾,還從歐洲其他國家進口塑料垃圾進行回收。中國從20世紀80年代末開始研究廢塑料的回收技術。90年代後研究開始活躍,技術產業化率還很低。每年回收的廢塑料只有65,438+05%左右[2],其余大部分被掩埋。聚苯乙烯泡沫的密度很小,只有0.02-0.04 g/cm3。所以很大,會占用很大面積的土地。而且泡沫塑料進入土壤後,不會被微生物降解,會使土壤中的空氣、水分、養分無法正常交換。而且會逐漸釋放出壹些有害物質,影響生態系統的正常循環,惡化掩埋區及其周邊方圓地區的土壤質量。聚苯乙烯泡沫的回收利用已經有很多專利和研究報告,其應用技術主要集中在以下幾個方面[4-9]:
1.用於制造輕質建築材料。以可發性聚苯乙烯預發泡顆粒或粉碎成小塊的聚苯乙烯泡沫廢料為主體,添加不同的填料,使用不同的粘結劑,制成各種輕質建築材料。比如用碎木做填料,水泥做粘結劑,加水混合,然後模壓成各種形狀的輕質水泥隔墻,或者制作人造木材;鐵絲支撐制成的輕質泡沫板,可用作墻板、臺面或裝飾板;用膨脹珍珠巖作填料可以制作屋頂保溫板;以土壤為粘合劑和填料,與等量的聚苯乙烯泡沫顆粒均勻混合,壓制成型,幹燥煆燒,可制成高層建築用輕質大型砌塊或汙水地下排水用透水管;廢尼龍絲可作為填料制作輕質彎曲澆註料等。這種回收方法工藝簡單,可回收量大,投資小,是壹種很好的回收方法,但唯壹的缺點是產品的技術附加值小。
2.用於制造通用聚苯乙烯。聚苯乙烯泡沫廢料經高溫脫泡、冷卻後,經機械粉碎、擠壓成條,然後造粒制成通用聚苯乙烯。這種方法的主要問題是,由於粉碎前未對廢泡沫進行清洗以及烘烤和擠出過程中局部溫度過高,回收材料的外觀可能呈棕色,失去了新型聚苯乙烯的無色透明特性。其抗沖擊性也較差,只能作為壹些低值塑料件,難以與聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯制品等普通塑料相比。
3.用於再生可發性聚苯乙烯。回收廢舊PS泡沫制作e PS或重塑泡沫產品應該說是廢舊PS泡沫最合理的利用方向。由於廢舊聚苯乙烯泡沫材料表面因環境汙染而輕微變質,保持了原有聚苯乙烯泡沫的內部性能,為重復使用創造了條件。只有這樣,才能重塑或制造EPS,充分發揮聚苯乙烯泡沫在許多方面的優良特性。用廢聚苯乙烯泡沫制作EPS或重塑有幾種方法:壹是溶液聚合。將廢炭化泡沫材料溶解在苯乙烯單體中,加入分散劑使聚苯乙烯的苯乙烯溶液懸浮在水中,加熱聚合,然後加入發泡劑繼續聚合,制得珠狀泡沫材料。這種方法的優點是用廢PS代替部分苯乙烯,可以降低成本。缺點是消耗苯乙烯單體,同時由於PS表面清潔度不穩定對引發劑活性的影響,很難制備出均勻的產品。第二,球化和再發泡法。壹般聚苯乙烯切成圓柱形顆粒,懸浮在分散劑水溶液中,加熱使圓柱體熔化球化,然後冷卻,用發泡劑加壓,冷卻,過濾,洗滌,低溫幹燥,制成EPS珠[10]。這種方法的關鍵在於原材料的質量,否則很難保證新EPS的質量。第三,珠粉碎和改造的方法。在液體介質中選擇合適的軟化劑、表面活性劑和消泡劑,將大塊廢棄PS泡沫選擇性粉碎成直徑為4-8 mm的球形小珠,加入發泡劑後成型為泡沫產品。這種方法工藝簡單,消耗的附加材料少,成型產品的物理性能接近原廢棄物,投資小,效益大,值得推廣。
4.溴化改性制備阻燃劑。聚苯乙烯的分子中含有苯環結構,苯環上的氫原子可以被親電試劑取代。有人將回收的聚苯乙烯泡沫清洗幹燥,溶解在二氯甲烷溶液中,在三氯化鋁的催化下與液溴進行親電取代,制備阻燃溴化聚苯乙烯。溴含量可高達6%。可用作PVC、ABS、聚丙烯等塑料制品的阻燃劑。與其他有機阻燃劑相比,溴化聚苯乙烯用量低,阻燃效果好,燃燒時不釋放二惡英等有毒致癌物,特別是與三氧化二銻配合使用時,其協同阻燃效果更好,是壹種性能良好的阻燃劑。該工藝制備的溴化聚苯乙烯性能可與商用溴化聚苯乙烯阻燃劑相媲美,且成本低廉[11]。但由於阻燃劑本身用量不是很大,這種方法無法滿足大量廢棄PS的回收。
5.熱分解技術。壹方面可以裂解生產苯乙烯單體,即通過選擇合適的催化劑,在加熱條件下,將廢聚苯乙烯泡沫裂解生產苯乙烯單體。在苯乙烯供應緊張的情況下,利用聚苯乙烯泡沫廢料解聚制取苯乙烯以滿足市場需求是合理的途徑。美國、法國、日本也進行了大量實驗,但沒有產業化的報道。解聚生產苯乙烯的主要問題是苯乙烯的轉化率比較低,在良好條件下只有70%左右,壹般只有40%左右,不僅影響生產成本,而且造成裂解設備的清洗和連續操作困難[12]。另壹方面,它可以被裂解成油。低分子量烴的混合物可以通過在隔絕空氣的情況下加熱泡沫塑料或在水蒸氣下分解它們來獲得,然後混合物可以通過催化劑分解和重整以獲得無硫汽油餾分、煤油餾分和壹些氣體。11公斤塑料可以得到1油,其余主要是炭渣[13]。日本在這方面做了很多研究,中國在這方面也取得了壹定的成果,現在正在進行產業化。
6.燃燒以恢復能量。由於聚苯乙烯泡沫的主要成分是碳和氫,所以它可以燃燒,其總熱值(約4600kJ/kg)高於標準煤(約2600kJ/kg)和燃料油(約4400kJ/kg)。因此,通過焚燒利用其燃燒熱也是壹種有效的方法。這種方法已被許多資金雄厚、設備先進的發達國家所采用。如日本鋼管公司用廢塑料代替焦炭作為煉鐵的燃料和還原劑;法國壹家空調公司開發了壹種利用廢塑料焚燒產生的熱量生產蒸汽的新工藝。蒸汽可用於生產,節約能源。但就我國而言,焚燒法還是落後於其他方法。塑料燃燒時發熱量大,普通爐子容易燒壞,不易完全燃燒。所以需要設計專門的燃燒爐,設備維護費用很大,燃燒產生的氣體容易造成二次汙染,需要處理。
7.接枝改性制備塗層。塗料都是在基料中加入顏料,攪拌研磨而成。粘結劑是成膜物質,聚苯乙烯泡沫由有機聚合物組成。溶於溶劑後,可用作塗料的基料,具有良好的耐水性和絕緣性。但以PS為基料制備的塗料附著力和成膜性差,通過對其進行改性,加入適量的交聯劑和增塑劑,提高其成膜性和塗膜質量,可制成各種塗料。如李等人將廢聚苯乙烯泡沫粉碎溶於二甲苯中,加入引發劑,在壹定溫度下滴加丙烯酸進行接枝改性,得到組分A;將石油瀝青溶於二甲苯中,得到組分B;將水、乳化劑和助劑混合均勻,得到C部分;將上述三種成分在乳化釜中乳化,制成防水塗料。在聚苯乙烯分子鏈上接枝丙烯酸分子,不僅增強了塗料的附著力,而且提高了乳液的穩定性。制備的塗層具有良好的耐熱性、低溫柔韌性和粘結強度。此外,在剛性聚苯乙烯分子鏈上接枝柔性丙烯酸丁酯可以提高聚苯乙烯的柔韌性和附著力,配合適當的助劑可以制成性能良好的防腐塗料。