1.1電解水制氫．
水電解制氫是目前應用較廣且比較成熟的方法之壹。水為原料制氫過程是氫與氧燃燒生成水的
逆過程，因此只要提供壹定形式壹定能量，則可使水分解。提供電能使水分解制得氫氣的效率壹般在
75-85％，其工藝過程簡單，無汙染，但消耗電量大，因此其應用受到壹定的限制。利用電網峰谷差電解水制氫，作為壹種貯能手段也具有特點。我國水力資源豐富，利用水電發電，電解水制氫有其發展前景。太陽能取之不盡，其中利用光電制氫的方法即稱為太陽能氫能系統，國外已進行實驗性研究。隨著太陽電池轉換能量效率的提高，成本的降低及使用壽命的延長，其用於制氫的前景不可估量。同時，太陽能、風能及海洋能等也可通過電制得氫氣並用氫作為中間載能體來調節，貯存轉化能量，使得對用戶的能量供應更為靈活方便。供電系統在低谷時富余電能也可用於電解水制氫，達到儲能的目的。我國各種規模的水電解制氫裝置數以百計，但均為小型電解制氫設備，其目的均為制提氫氣作料而非作為能源。隨著氫能應用的逐步擴大，水電解制氫方法必將得到發展。
1．2礦物燃料制氫
以煤、石油及天然氣為原料制取氫氣是當今制取氫氣是主要的方法。該方法在我國都具有成熟的工藝，並建有工業生產裝置。
（1）煤為原料制取氫氣
在我國能源結構中，在今後相當長壹段時間內，煤炭還將是主要能源。如何提高煤的利用效率及
減少對環境的汙染是需不斷研究的課題，將煤炭轉化為氫是其途徑之壹。
以煤為原料制取含氫氣體的方法主要有兩種：壹是煤的焦化（或稱高溫幹餾），二是煤的氣化。焦化是指煤在隔絕空氣條件下，在90－1000℃制取焦碳副產品為焦爐煤氣。焦爐煤氣組成中含氫氣55-60％（體積）甲烷23-27％、壹氧化碳6-8％等。每噸煤可得煤氣300－350m3，可作為城市煤氣，
亦是制取氫氣的原料。煤的氣化是指煤在高溫常壓或加壓下，與氣化劑反應轉化成氣體產物。氣化
劑為水蒸汽或氧所（空氣），氣體產物中含有氫有等組份，其含量隨不同氣化方法而異。我國有大批中小型合成氫廠，均以煤為原料，氣化後制得含氫煤氣作為合成氨的原料。這是壹種具有我國特點的取得氫源方法。采用OGI固定床式氣化爐，可間歇操作生產制得水煤氣。該裝置投資小，操作容易，其氣體產物組成主要是氫及壹氧化碳，其中氫氣可達60％以上，經轉化後可制得純氫。采用煤氣化制氫方法，其設備費占投資主要部分。煤地下氣化方法近數十年已為人們所重視。地下氣化技術具有煤
資源利用率高及減少或避免地表環境破壞等優點。中國礦業大學余力等開發並完善了"長通道、大斷
面、兩階段地下煤氣化"生產水煤氣的新工藝，煤氣中氫氣含量達50％以上，在唐山劉莊已進行工業性試運轉，可日產水煤氣5萬m3，如再經轉化及變壓吸附法提純可制得廉價氫氣，該法在我國具有壹定開發前景．我國對煤制氫技術的掌握已有良好的基礎，特別是大批中小型合成氨廠的制氫裝置遍布各地，為今後提供氫源創造了條件。我國自行開發的地下煤氣化制水煤氣獲得廉價氫氣的工藝已取得
階段成果，具有開發前景，值得重視。
（2）以天然氣或輕質油為原料制取氫氣
該法是在催化劑存在下與水蒸汽反應轉化制得氫氣。主要發生下述反應：
CH4＋H2O→CO＋H2
CO＋H2O→COZ＋HZ
CnH2h＋2＋Nh2O→nCO＋（Zh＋l）HZ
反應在800-820℃下進行。從上述反應可知，也有部分氫氣來自水蒸汽。用該法制得的氣體組
成中，氫氣含量可達74％（體積），其生產成本主要取決於原料價格，我國輕質油價格高，制氣成本貴，采用受到限制。大多數大型合成氨合成甲醇工廠均采用天然氣為原料，催化水蒸汽轉化制氫的工藝。我國在該領域進行了大量有成效的研究工作，並建有大批工業生產裝置。我國曾開發采用間歇式天然氣蒸汽轉化制氫工藝，制取小型合成氨廠的原料，這種方法不必用采高溫合金轉化爐，裝置投資成本低。以石油及天然氣為原料制氫的工藝已十分成熟，但因受原料的限制目前主要用於制取化工原
料。
（3）以重油為原料部分氧化法制取氫氣
重油原料包括有常壓、減壓渣油及石油深度加工後的燃料油，重油與水蒸汽及氧氣反應制得含氫
氣體產物。部分重油燃燒提供轉化吸熱反應所需熱量及壹定的反應溫度。該法生產的氫氣產物成本
中，原料費約占三分之壹，而重油價格較低，故為人們重視。我國建有大型重油部分氧化法制氫裝置，用於制取合成氫的原料。
1．3生物質制氫
生物質資源豐富，是重要的可再生能源。生物質可通過氣化和微生物制氫。
（1）生物質氣化制氫
將生物質原料如薪柴、麥稭、稻草等壓制成型，在氣化爐（或裂解爐）中進行氣化或裂解反應可制得含氫燃料。我國在生物質氣化技術領域的研究已取得壹定成果，在國外，由於轉化技術的提高，生物質氣化已能大規模生產水煤氣，其氫氣含量大大提高。
（2）微生物制氫
微生物制氫技術亦受人們的關註。利用微生物在常溫常壓下進行酶催反應可制得氫氣。生物質
產氫主要有化能營養微生物產氫和光合微生物產氫兩種。屬於化能營養微生物的是各種發酵類型的
壹些嚴格厭氧菌和兼性厭氧菌）發酵微生物放氫的原始基質是各種碳水化合物、蛋白質等。目前已有
利用碳水化合物發酵制氫的專利，並利用所產生的氫氣作為發電的能源。光合微生物如微型藻類和
光合作用細菌的產氫過程與光合作用相聯系，稱光合產氫。
1．4其它合氫物質制氫
國外曾研究從硫化氫中制取氫氣。我國有豐富的H25資源，如河北省趙蘭莊油氣田開采的天然氣中H多含量高達90％以上，其儲量達數千萬噸，是壹種寶貴資源，從硫化氫中制氫有各種方法，我國在90年代開展了多方面的研究，各種研究結果將為今後充分合理利用寶貴資源，提供清潔能源及
化工原料奠定基礎。