熱噴塗陶瓷粉末主要是指氧化物、碳化物、氮化物、硼化物及矽化物粉末,常用的熱噴塗陶瓷粉末主要有Al2O3、ZrO2、TiO2、WC、Cr2O3等。陶瓷塗層具有硬度高、耐磨性和耐熱性好等突出優點。采用等離子噴塗可解決材料熔點高的問題,幾乎可噴塗所有陶瓷材料,用火焰噴塗可獲得某些陶瓷塗層。
2、熱噴塗塑料
在金屬和非金屬表面噴塗塑料,具有美觀、耐蝕的性能。若在塑料粉末中添加硬質相還可使塗層具有壹定的耐磨性。聚乙烯塗層可耐250℃溫度,在常溫下耐稀硫酸、稀鹽酸腐蝕,並具有耐濃鹽酸、氫氟酸和磷酸腐蝕的性能,而且具有絕緣性和自潤滑特性。常用的熱噴塗塑料還有尼龍、環氧樹脂等。
熱噴塗技術是材料表面強化與保護的新技術,它在表面改性技術中占有重要地位。該項技術在我國始於50年代,70年代末形成氣候。目前,無論在設備、材料、工藝、科研等方面都在迅速發展與提高,已成為表面技術壹個重要組成部分。其發展趨勢是:設備方面(噴槍)向高能、高焓、高速度發展;材料方面向系列化、標準化、商品化方向發展,以保證多功能高質量塗層的需要;工藝方面向機械化、自動化方向發展,如計算機控制、機械手操作等。當今,熱噴塗技術在國民經濟各領域裏都得到了廣泛應用,推廣應用前景廣闊。
壹、熱噴塗設備的新發展
近期我國加快了設備研制和生產步伐,目前已形成了完整的研制和生產體系,已有20多個單位從事熱噴塗設備開發與生產,能夠生產各類型的氧乙炔火焰噴塗設備、噴熔設備;新型電弧噴塗設備;成套等離子噴塗設備、噴焊設備;各類專用機床;熱噴塗空氣凈化設備,前處理及後加工設備。單機品種已達100多個,這些產品開發與生產,保證了熱噴塗技術的發展, 比較突出的有:
1、 高速火焰噴塗裝置 目前從國外引進的高速火焰噴塗裝置(HVOF)、(HVAF)以及超音速等離子噴塗設備,其特點是粒子飛行速度高,塗層與基體結合強度高,孔隙率低,這些設備已在航天、航空、冶金、化工和電力等行業發揮著重要作用。但是上述進口設備價格昂貴,且燃料(丙烷、丙烯)不易普及,針對上述情況,結合我國國情,四川長城噴塗技術研究所研制成功了氧乙炔焰作熱源的高速噴塗槍。由於受到乙炔壓力的限制,目前雖然粒子飛行速度達不到超音速,但卻比常規氧乙炔火焰粉末噴塗飛行速度提高了4~5倍,比常壓等離子噴塗也提高了1~2倍,可噴塗金屬及合金粉末材料有Al2O3-TiO2-Co-WC以及聚乙烯、尼龍等熱塑型粉末材料。此外,西安交通大學等單位已研制成功高速火焰(HVOF)噴塗裝置,並開始應用。
2、 高速電弧噴塗裝置 由於電弧噴塗具有結合強度高、耗能少、成本低等優點,所以近年來這種設備在國內越來越被人重視,並積極采用,特別是在鋼鐵結構件大面積長效防護工程及電站鍋爐管道熱腐蝕中發揮了重要作用。在普通電弧噴塗的基礎上,國家產學研設備工程中心裝甲兵工程學院、西安第二炮兵工程學院近期又研制成功了高速電弧噴塗槍,氣流速度高達600m/s以上,其塗層結合強度、孔隙率等多項指標都優於普通電弧噴塗,目前正在進壹步推廣應用。
3、 氧-乙炔火焰金屬粉末噴塗裝置 氧-乙炔火焰金屬粉末噴塗技術目前在國內推廣應用範圍很廣,幾乎所有大企業都把它作為修舊利廢的壹種手段。上海、江蘇、武漢和四川等地已開發生產了多種型號的噴塗、噴焊槍,已廣泛為噴塗單位服務。上海焊割噴塗機械廠近期在原QHT-7/h火焰噴槍的基礎進行改進,采用兩套噴嘴,利用兩種熱源:即氧?乙炔焰和氧?液化石油氣(家用瓶裝)。采用瓶裝液化石油氣作可燃氣體,可大大降低成本,且對噴塗作業帶來更大的方便。
4、 氣體爆燃式噴塗裝置 航天總公司六二壹研究所,從60年代開始研制,現已安置了壹套完整的燃氣爆炸噴塗裝置,為航天、航空以及其他軍工部門噴塗了許多高密度優質塗層,設備已達到或接近國外同類產品水平。北京長城鈦金公司近年來與烏克蘭合作,建立了中外合資的北京鈦得新材料有限公司,引進了烏克蘭的爆炸噴塗設備制造技術,現在能生產計算機控制三維行走機構的爆炸噴塗設備,除面向國內用戶外,已出售到美國及臺灣等地區。
5、 氧-乙炔火焰塑料粉末噴塗裝置 近年來,采用氧-乙炔火焰,用沸騰送粉方法,通過特制的噴槍噴塗塑料粉末,可以得到平整光滑的塑料塗層。這對於大型工件、各種貯罐、管道塗裝塑料塗層提供了壹種新方法。為此,沈陽市熱噴塗廠、武漢材料保護研究所、裝甲兵工程學院等都先後研制成功了不同型號的火焰塑料粉末噴塗裝置,並且進行了大面積施工,收到了良好效果。其中,武漢材料保護研究所研制成功的FSP-Ⅱ型塑料粉末火焰噴槍性能達到了UTP公司I-SPRAY-JET噴槍的水平。
6、 新型等離子噴塗槍 清華大學等單位研制成功了QZNI高能內孔等離子噴塗槍,該槍功率可達75kW,熱效率、等離子射流平均焓值、射流溫度、噴槍功率和粉末沈積率均達到Metco大內孔噴槍水平。近期,北京市熵科爾應用技術研究所研制成功了BT-G1、BT-G2、BT-G3型新型等離子噴槍,以及BT-NI型大內孔噴槍,同時還研制成功了BT-F1型雙筒式超細粉末送粉器和物理方法冷卻系統,使國產等離子噴塗設備水平又上了壹個新的臺階,縮短了與國外設備水平的差距。
7、 新型噴砂設備問世 北京、上海等地近期已研制成功了小型可回收式噴砂設備以及大型環保噴砂設備,大大地改善了勞動條件,減少了環境汙染,為推動我國熱噴塗技術的發展起到了積極作用。
二、熱噴塗材料的新發展
人們稱熱噴塗材料是熱噴塗的"糧食"。噴塗材料性能、質量、品種是衡量塗層質量的重要水準之壹,也是影響經濟效益的關鍵因素。我國熱噴塗材料雖然起步較晚,但進入70年代以來發展相當迅速,目前已有40多個生產廠家生產近百個品種,基本上能滿足國內需要。這些研究和生產單位研制和生產的熱噴塗材料大體可分為(近期的新品種):
1、 粉末材料 北京礦冶研究總院研制成功的氧化釔部分穩定型氧化鋯熱隙塗層材料,以及抗高溫氧化的鎳鉻鋁鈷氧化釔底層材料已在航空發動機上得到了廣泛應用;重慶儀表材料研究所研制成功的空氣氧化鋯材料噴塗的熱障塗層,其各項指標也達到要求;北京礦冶研究總院研制成功的鎳鉻-碳化鉻復合粉末材料,已在許多電廠鍋爐水冷壁管上作為抗高溫耐蝕耐磨塗層,應用效果良好;沈陽砂輪廠研制成功的氧化鋁、氧化鋁-氧化鈦粉末已廣泛用於紡織機械及冶金設備上,該廠研制成功的CrB2粉末在連鑄機軋輥及爐底輥上噴塗應用已初見成效;北京鋼鐵研究總院采用自蔓延法研制的XTiC+yCr3C2+zNi復合陶瓷材料,適於等離子噴塗,塗層硬度可達54HRC,可耐800℃高溫;自貢硬質合金廠生產的Co-WC合金粉末,已經得到廣泛推廣應用;四川等地研制成功的鉬基合金粉末,已成功地應用於汽車同步環的噴塗。
2、 絲材 北京工業大學研制成功並批量生產了含稀土元素的耐磨耐蝕熱噴塗金屬粉芯絲材,比較典型的有7Cr13型、3Cr13型、低碳馬氏體型,適合於電弧及火焰噴塗,其塗層平均結合強度為50MPa、孔隙率小於7%、塗層平均硬度40~50HRC;北京有色金屬研究總院最近研制成功了用於電弧噴塗打底用的Ni-Al合金絲,以及用於抗高溫腐蝕與磨粒磨損的電弧噴塗用Ni-Cr合金絲(相當於美國TAFA公司的45CT);裝甲兵工程學院研制了SL30型Ni-Cr合金絲塗層+有機金屬復合塗層,成功地代替美國TAFA公司的45CT;沈陽工業大學研制成功了鐵基合金電弧噴塗打底絲,代替鋁青銅絲;上海、北京、浙江、四川等地研制並生產Fe-Cr-Al絲、Al-Mg合金絲、Zn-Al合金絲以及巴氏合金絲等。
3、 塑料粉末 在開發研制供氧乙炔火焰噴塗用的聚乙烯、聚丙烯、尼龍等粉末的基礎上,近期有關單位又研制成功了氯化聚醚、改性氟塑料粉末,拓寬了塑料塗層的應用範圍,已在防腐工程中得到了應用。
4、棒材 引進美國的陶瓷棒材噴塗材料,已在紡織機械中得到成功應用,國內試制的陶瓷棒材及柔性陶瓷絲材已問世,不久將推向市場。 上述材料,都是近期在國內出現的新品種,這些材料的開發與生產,為我國熱噴塗技術的發展創造了有利條件。
三、熱噴塗工藝技術的新發展
熱噴塗技術目前在國內已經得到了比較廣泛的推廣應用,近年來發展的趨勢和特點是:
(1)大面積長效防護技術得到了廣泛應用 對於長期暴露在戶外大氣的鋼鐵結構件,采用噴塗鋁、鋅及其合金塗層,代替傳統的刷油漆方法,實行陰極保護進行長效大氣防腐,近年來得到了迅速發展。如電視鐵塔、橋梁、公路設施、水閘門、微波塔、高壓輸電鐵塔、地下電纜支架,航標浮鼓、豎井井筒等大型工程,都采用了噴塗鋁、鋅及其合金方法進行防腐。目前國內有幾十個專業噴塗廠從事這方面工作,噴塗面積每年達幾百萬平方米以上。這項技術不僅在國內大量推廣應用,而且在援外工程中也得到了較好的推廣應用。
(2)采用熱噴塗技術修復與強化大型關鍵設備及進口零部件國產化 近年來這方面已有許多成功應用實例,如:壹米七軋機、高速風機轉子,大型擠壓機柱塞、大型齒輪、電極擠壓成型嘴、大功率汽車曲軸等。這些工作的進行,壹是解決了生產急需;二是節約了大量外匯。
(3)超音速火焰噴塗技術的應用 隨著我國熱噴塗技術的發展與提高,對噴塗層質量要求也愈來愈高。近年來美國等國家發展起來的高速燃氣(HVOF)法是制備高質量塗層的壹種新的工藝方法。由於超音速火焰噴塗方法具有很多優點,目前國內已先後從國外引進近十幾臺設備,在各工業部門發揮著重要作用。
(4)氣體爆燃式噴塗技術進壹步得到應用 該項噴塗技術由於粒子飛行速度可達800m/s以上,塗層與基體結合強度可達100MPa以上,孔隙率<1%,在某些領域裏應用,優於其他噴塗方法。目前國內已安裝10臺以上。
(5)氧乙炔火焰塑料粉末噴塗技術發展迅速 如前所述,國內近年來已有多家生產制造氧乙炔火焰塑料粉末噴塗設備,采用該項工藝技術,已在化工貯罐、管道、陶瓷行業瀘泥機板框、印染行業的導布輥、煤炭行業帶式運輸機鑄鐵托輪、石油行業註聚設備,以及表面裝潢等方面都得到了很好的應用,彌補了電噴塑的不足。為塑料塗層的應用,開辟了壹個新的途徑。
(6)熱噴塗技術在化工防腐工程中得到應用 腐蝕是機械部件受周圍介質的化學或電化學作用而失效的主要原因之壹。它不僅使大量金屬材料受損失,從而造成的停產損失更難以估計,所以人們對化工防腐工作特別重視。熱噴塗層應用於腐蝕介質中,特別是強介質腐蝕,以前所以未能突破,其主要原因是封孔劑未能解決。眾所周知,噴塗層是存在著孔隙的,若不進行封孔處理,各種酸、堿、有機介質就會浸入孔隙,使塗層脫落,影響防腐效果。根據防腐工程的要求,近期我國已研制成功了聚酯型、有機聚合物型、樹脂型、塑料型、膠粘劑型等幾十種型號的封孔劑,適用於酸、堿、鹽及有機物的腐蝕環境,其使用溫度80~350℃。采用陶瓷塗層、氧化物塗層或金屬或合金塗層,根據不同介質,選用適當的封孔劑,已在許多化工腐蝕介質中應用,效果良好。該系列封孔劑已獲專利並獲國家發明獎。這些封孔劑的研究成功,使熱噴塗技術在化工防腐工程中的應用有了新進展。
(7)激光重熔技術開始應用 近幾年來,高頻感應重熔、真空感應重熔只是在壹定範圍內得到應用。激光重熔技術前幾年曾做過小面積試驗,並未廣泛應用。近期清華大學已將激光重熔技術用於閥門生產中,上海第二紡織機械廠已將激光重熔技術應用在紡織機械中。
(8)熱噴塗技術在建築裝潢醫療衛生方面也得到了應用 近年來四川、上海、沈陽、雲南等地采用熱噴塗技術噴塗了各種雕像、飾物、大型壁面等收到了良好效果,如沈陽市國際商場的孔雀開屏大型壁畫就采用了熱噴塗技術。隨著熱噴塗技術的發展與提高,該項技術已滲透到其他領域中,如生物領域用熱噴塗方法,制造人工骨骼,目前國內已臨床200多例,效果很好。此外,用熱噴塗方法制造的人工牙齒,也得到了初步應用。
四、進壹步推廣應用熱噴塗技術意義重大
磨損和腐蝕是造成材料和零部件失效的主要原因。據有關資料報道,發達國家由於磨損和腐蝕造成的損失約占國民經濟總產值的3%~5%,1993年我國由於腐蝕造成的損失達1000多億元,平均每天3億元之多。1994年我國國民經濟總產值為43800億元,若按損失4%計算則為1700多億元,而"八五"期間推廣應用熱噴塗技術直接經濟效益約為35億元。隨著人們對材料性能要求進壹步提高,將對熱噴塗設備、工藝、材料等作更深入的研究及探索。資料表明,熱噴塗工藝作為壹種優良的表面改性技術具有廣闊的發展前景,進壹步廣泛深入地推廣應用該項技術意義重大。
塑料的簡介
[1] 塑料為合成的高分子化合物{聚合物(polymer)},又可稱為高分子或巨分子(macromolecules),也是壹般所俗稱的塑料(plastics)或樹脂(resin),可以自由改變形體樣式。是利用單體原料以合成或縮合反應聚合而成的材料,由合成樹脂及填料、增塑劑、穩定劑、潤滑劑、色料等添加劑組成的,它的主要成分是合成樹脂。樹脂[2]這壹名詞最初是由動植物分泌出的脂質而得名,如松香、蟲膠等,目前樹脂是指尚未和各種添加劑混合的高聚物。樹脂約占塑料總重量的40%~100%。塑料的基本性能主要決定於樹脂的本性,但添加劑也起著重要作用。有些塑料基本上是由合成樹脂所組成,不含或少含添加劑,如有機玻璃、聚苯乙烯等。所謂塑料,其實它是合成樹脂中的壹種,形狀跟天然樹脂中的松樹脂相似,但因又經過化學的力量來合成,而被稱之為塑料。
根據美國材料試驗協會所下的定義,塑料乃是壹種以高分子量有機物質為主要成分的材料,它在加工完成時呈現固態形狀,在制造以及加工過程中,可以借流動(flow)來造型。
因此,經由此說明我們可以得到以下幾項了解:
●它是高分子有機化合物
●它可以多種型態存在例如液體固體膠體溶液等
●它可以成形(moldable)
●種類繁多因為不同的單體組成所以造成不同之塑料
●用途廣泛產品呈現多樣化
●具有不同的性質
●可以用不同的加工方法(processing method )
塑料和樹脂這兩個名詞也常混用。圖1.1為塑料產生之過程。
圖 1.1 塑料產生過程
塑料可區分為熱固性與熱可塑性二類,前者無法重新塑造使用,後者可壹再重復生產。塑料高分子的結構基本有兩種類型:第壹種是線型結構,具有這種結構的高分子化合物稱為線型高分子化合物;第二種是體型結構 ,具有這種結構的高分子化合稱為體型高分子化合物。有些高分子帶有支鏈,稱為支鏈高分子,屬於線型結構。有些高分子雖然分子間有交聯,但交聯較少,稱為網狀結構,屬於體型結構。
高分子的分子結構分類:
(a)線型結構
(b)線型結構(帶有支鏈)
(c)網狀結構(分子鏈間少量交聯)
(d)體型結構(分子鏈間大量交聯)
兩種不同的結構,表現出兩種相反的性能。線型結構(包括支鏈結構)高聚物由於有獨立的分子存在,故有彈性、可塑性,在溶劑中能溶解,加熱能熔融,硬度和脆性較小的特點。體型結構高聚物由於沒有獨立的大分子存在,故沒有彈性和可塑性,不能溶解和熔融,只能溶脹,硬度和脆性較大。塑料則兩種結構的高分子都有,由線型高分子制成的是熱塑性塑料,由體型高分子制成的是熱固性塑料。
塑料與其它材料比較有如下的特性:
〈1〉 耐化學侵蝕
〈2〉 具光澤,部份透明或半透明
〈3〉 大部份為良好絕緣體
〈4〉 重量輕且堅固
〈5〉 加工容易可大量生產,價格便宜
〈6〉 用途廣泛、效用多、容易著色、部份耐高溫
塑料也區分為泛用性塑料及工程塑料,主要是用途的廣泛性來界定,如PE、PP價格便宜,可用在多種不同型態的機器上生產。工程塑料則價格較昂貴,但原料穩性及物理物性均好很多,壹般而言,其同時具有剛性與韌性兩種特性。表1.1為塑料原料對照表,1至8項為泛用性塑料,第9、10項介於二者之間。壹般稱PP、HDPE、LDPE、PVC及PS為五大泛用塑料。
表 1.1 常用塑料原料對照表
學名
英文簡稱
中文學名
俗稱
Polypropylene
PP
聚丙烯
High Density Polyethylene
HDPE
高密度聚乙烯
硬性軟膠
Low Density Polyethylene
LDPE
低密度聚乙烯
Linear Low Density Polyethylene
LLDPE
線性低密度聚乙烯
Polyvinyl Chloride
PVC
聚氯乙烯
General Purpose Polystyrene
GPPS
壹般級聚苯乙烯
硬膠
Expansible Polystyrene
EPS
發泡性聚苯乙烯
發泡膠
High Impact Polystyrene
HIPS
耐沖擊性聚苯乙烯
耐沖擊硬膠
Styrene-Acrylonitrile Copolymers
AS,SAN
苯乙烯—丙烯晴***聚物
透明大力膠
Acrylonitrile-Butadiene-Styrene Copolymers
ABS
丙烯晴—丁二烯—苯乙烯***聚合物
超不碎膠
Polymethyl Methacrylate
PMMA
聚甲基丙烯酸酯
壓克力
Ethylene-Vinyl AcetateCopolymers
EVA
乙烯—醋酸乙烯之***聚合物
橡皮膠
Polyethylene Terephthalate
PET
聚對苯二甲酸乙酯
聚酯
Polybutylene Terephthalate
PBT
聚對苯二甲酸丁酯
Polyamide(Nylon 6.66)
PA
聚醯胺 尼龍
Polycarbonates
PC
聚碳酸樹酯
防彈膠
Polyacetal
POM
聚縮醛樹酯
賽鋼、奪鋼
Polyphenyleneoxide
PPO
聚氧化二甲苯
Noryl
Polyphenylenesulfide
PPS
聚苯硫醚
Polyurethanes
PU
聚胺基甲酸乙酯
[編輯本段]塑料的特性
塑料主要有以下特性:
①大多數塑料質輕,化學性穩定,不會銹蝕;②耐沖擊性好;③具有較好的透明性和耐磨耗性;④絕緣性好,導熱性低;⑤壹般成型性、著色性好,加工成本低;⑥大部分塑料耐熱性差,熱膨脹率大,易燃燒;⑦尺寸穩定性差,容易變形;⑧多數塑料耐低溫性差,低溫下變脆;⑨容易老化;⑩某些塑料易溶於溶劑。
塑料可區分為熱固性與熱可塑性二類,前者無法重新塑造使用,後者可壹再重復生產。
塑料高分子的結構基本有兩種類型:第壹種是線型結構,具有這種結構的高分子化合物稱為線型高分子化合物;第二種是體型結構,具有這種結構的高分子化合稱為體型高分子化合物。有些高分子帶有支鏈,稱為支鏈高分子,屬於線型結構。有些高分子雖然分子間有交聯,但交聯較少,稱為網狀結構,屬於體型結構。
兩種不同的結構,表現出兩種相反的性能。線型結構(包括支鏈結構)高聚物由於有獨立的分子存在,故有彈性、可塑性,在溶劑中能溶解,加熱能熔融,硬度和脆性較小的特點。體型結構高聚物由於沒有獨立的大分子存在,故沒有彈性和可塑性,不能溶解和熔融,只能溶脹,硬度和脆性較大。塑料則兩種結構的高分子都有,由線型高分子制成的是熱塑性塑料,由體型高分子制成的是熱固性塑料。