德國拜耳公司環己酮縮合脫氫生產OPP的工藝見下表1。
表1
項目
拜耳公司
環己酮單耗
1.5-1.55
環己酮縮合催化劑
濃硫酸
廢水
有廢水
脫氫催化劑的使用時間
超過16000小時
副產品氫氣的利用
充分利用
鄰苯基苯酚含量
≥99.5%
鄰苯基苯酚的顏色
白色片狀晶體
生產規模(噸/年)
中國20000鄰苯基苯酚的生產始於20世紀70年代末。天津衛津化工廠、上海染料化工廠、大連化工研究設計院等單位用磺化法從苯酚生產的蒸餾殘渣中回收鄰苯基苯酚,萃取純度也可達98%。但由於技術落後,原料來源有限,國內使用該技術的企業不多,產量有限。隨著國內苯酚磺化裝置的停產和並聯運行,鄰苯基苯酚的產量越來越少。國內需求主要依賴進口,嚴重制約了我國新型阻燃纖維及材料、LED發光矩陣、果蔬保鮮、塑料熱穩定劑等行業的發展。
20世紀90年代初,隨著國內外對鄰苯基苯酚需求的不斷增加,我國啟動了鄰苯基苯酚的開發,國內多家科研機構開展了鄰苯基苯酚生產技術的研究。在1992 ~ 1994期間,中國科學院山西煤炭化學研究所進行了環己酮聚合脫氫合成鄰苯基苯酚的研究。1993-1995北京化工研究院進行了環己酮聚合脫氫合成鄰苯基苯酚的研究,並在南京投資建設了1生產線。但由於成本太高,產品賣不出去,現在處於半停工狀態。鹽城華業醫藥化工有限公司從1998開始對OPP進行技術研究和市場論證,並於2000年建立了OPP實驗室。2001鹽城華業醫藥化工有限公司與國內兩所高校合作,成功開發環己酮路線合成鄰苯基苯酚新工藝,在催化劑活性上有較大創新。采用離子交換法制備的Pd/H-ZSM-5和Pd/Mg-ZSM-5作為催化劑,在合成鄰苯基苯酚過程中活性衰減速率明顯降低,解決了該過程中催化劑的活性問題。2003年,國內第壹套200噸/aOPP中試裝置建成,並通過省級科技成果鑒定。2004年,鹽城OPP工程技術研究中心成立,致力於OPP產業化研究和OPP應用研究,在國內首次實現大規模工業化生產。2005年將開工1萬噸/年鄰苯基苯酚項目。隨著鹽城華業醫藥化工有限公司OPP項目的實施,目前國內無機及含氯、含溴有機阻燃材料的市場競爭格局將被徹底改寫。與人體健康密切相關的氯、溴系列阻燃材料將加速退出市場。
OPP是壹種重要的新型精細化學品和重要的化工中間體。廣泛應用於食品、果蔬保鮮,在歐美和日本廣泛應用於柑橘保鮮,可將腐爛降到最低。美國、英國、日本等國家也允許它用於蔬菜、蘋果、梨、菠蘿、桃子、草莓等的保鮮。本品是壹種強效殺菌劑、消毒劑、防腐劑、抗結核劑、微生物抑制劑和防黴劑。美國環境保護署(EPA)已經允許使用近200種以鄰苯基苯酚或其鈉鹽為主要成分的殺菌皂、殺菌除臭清洗劑、防腐保鮮劑,並認為這些產品無毒。此外,它們還用於纖維素和蛋白質材料,包括木材、皮革、紙張、增塑劑、阻燃劑和其他產品。需要指出的是,上述用途的鄰苯基苯酚僅由環己酮工藝生產,其他工藝生產的鄰苯基苯酚不能用於上述產品。
臺灣省三和化工股份有限公司與中國大陸青島化工研究院合資的青島鑫碩精細化工有限公司也於2006年成功研發成熟了這壹產品,達到日本三光水平,並通過臺灣省母公司出口歐美國家。