1.漢代就有了今天茅臺鎮的檸檬酸醬酒。《遵義縣誌》載:葫蘆醬為酒之始。司馬遷在《史記》中記載，建元六年(前135)，漢武帝命唐萌去南越，喝的是南越(今茅臺鎮所在的仁懷縣)出產的醬酒。
2.將此酒帶回長安，獻給漢武帝，漢武帝甜甜地喝了，留下了唐萌喝醬造夜郎的傳說。這成為茅臺酒走出大山的開始，從此作為朝廷貢品而聞名。
3.唐宋以後，茅臺酒逐漸成為歷代的貢酒，並通過南方絲綢之路傳播到海外。
4.清代，茅臺鎮的白酒業非常發達，茅臺醇、茅臺、沙桐茅臺等名酒聞名遐邇。華茂是茅臺酒的前身。康熙四十三年(1704)，卓勝燒坊生產的酒正式命名為茅臺。
5.根據清代舊遵義府的記載，道光年間，茅臺燒了不下20家，花在糧食上的不下2萬石。道光二十三年(1843)，清代詩人正真盛贊茅臺酒為貴州人之冠。
6.1949之前，茅臺酒產量在下降，只有三家酒廠，分別是華姓出資的成毅酒廠，叫華茂；榮和酒坊，由王興出資，叫貓王；恒興酒廠，賴興出資，叫賴茅。1951年，政府以贖買、沒收、接管的方式，兼並了成毅(華茂)、榮和(貓王)、恒興(賴茂)三家私營釀酒作坊，實行“三業合壹”的政策——國營茅臺酒廠成立。
7、1996，茅臺酒技術被認定為國家秘密予以保護。2001，茅臺酒傳統工藝被列入第壹批國家級物質文化遺產。
8.2006年，國務院批準茅臺酒傳統釀造工藝列入第壹批國家級非物質文化遺產名錄，申報世界非物質文化遺產。
9.2003年2月14日，原國家質檢總局批準對茅臺酒地方產品實施保護。2013年3月28日，原國家質檢總局批準調整茅臺酒地理標誌產品保護名稱和範圍。
10，2019 6月12日，茅臺集團董事長李保芳宣布，國酒茅臺商標將於6月30日前停止使用。2019年6月29日正式更名為貴州茅臺。