1.氰乙醇法:以氯乙醇和氰化鈉為原料反應生成氰乙醇,氰乙醇在硫酸存在下水解生成丙烯酸。
2.丙烯腈水解法:由於丙烯腈來源豐富,開發了由丙烯腈生產丙烯酸酯的方法。有兩種工業化方法:Societe Ugine法和標準石油公司(O-hio)法。丙烯腈和硫酸加熱到90℃使丙烯腈水解成丙烯酰胺的硫酸鹽,硫酸鹽進壹步酯化生成丙烯酸酯。近年來有專利報道,以丙烯腈為原料,壹步生產,酯的收率可達95%。
3.β-丙內酯法:以乙酸(或丙酮)為原料,以磷酸三乙酯為催化劑,在625-730℃下裂解生成乙烯酮。然後在AICI3或BF3催化劑存在下,於25℃與無水乙酸甲酯反應生成β-丙內酯。如果目標產物是丙烯酸,丙內酯與熱的100%磷酸接觸形成丙烯酸。如果目標產物是丙烯酸酯,粗丙內酯可以不經純化直接與相應的醇和硫酸反應。
4.Raphael法和改進的Raphael法:(1)化學計量法該方法是使乙炔、羰基鎳(提供壹氧化碳)與水或醇在溫和條件下(40℃,0.101MPa)反應生成丙烯酸或丙烯酸酯:(2)乙炔、壹氧化碳和醇在羰基鎳中催化,在150℃和1.50-3MPa下反應制備丙烯酸酯:(3)改進的Raphael法該法是上述兩種方法的結合。化學計量反應開始後,引入壹氧化碳和乙炔,反應可以連續進行。反應所需壹氧化碳的80%可以是氣態壹氧化碳,而羰基鎳只需提供20%。(4)高壓拉斐爾法這種方法的特點是以四氫呋喃為溶劑,將反應所需的乙炔先溶解在四氫呋喃中,可以降低乙炔高壓處理的風險。同時以鎳鹽為催化劑,反應在200-225℃,8.11-10.13 MPa下進行。(5)丙烯的直接氧化丙烯的氣相空氣催化氧化是生產丙烯酸及其酯的最新方法。原材料消耗定額:丙烯酸770kg/t,正丁醇610kg/t/t。