到目前為止,電鍍行業是工業發展中不可或缺的壹道程序,現在除了開發尋找可以取代其功能的技術之外,著重還是在於電鍍汙染的防治。電鍍生產過程產生的汙泥含有多種現在處理的技術還不是很成熟,所以單純的無害化處理電鍍汙泥還是當前處理技術的主流。但總而言之,資源化處理電鍍汙泥技術將是處理重金屬汙染的重點研究方向。
1電鍍汙泥無害化處理
1.1固化/穩定化技術
固化/穩定化技術是無害化處理電鍍汙泥的壹項重要技術。主要包括了水泥固化、石灰固化、熱塑性固化等,通常使用的固化劑有水泥、石灰、瀝青、玻璃、HAS土壤固化劑等,以此與汙泥加以混合進行固化,使汙泥的有害金屬封閉在固化體中從而達到消除汙染的目的。其中,水泥固化是最常用的壹種技術,應該也是壹種相對成熟的處理技術,王繼元等人通過實驗得出在在水泥固化處理中,加入適當的添加劑,調整水泥:電鍍重金屬汙泥:河沙:活性氧化鋁:矽酸鈉=1:0.8:0.2:0.08:0.06,其抗壓的強度可在30MPa以上,其固化效果相當明顯。ARoy等人在對單壹水泥固化/穩定化系統研究的基礎上,又進壹步研究了以水泥和粉煤灰的混合物固化重金屬(含鉻、鎳、錫等)的方法,這樣可以達到以廢治廢、節約成本的目的。塗潔等人采用HAS土壤固化劑代替傳統固化基材對電鍍汙泥進行了常溫固化處理,並能得到具有良好抗浸出性、耐腐蝕性、抗滲透性、足夠機械強度的護坡磚,該固化工藝開辟了電鍍汙泥資源化利用的新途徑。鐘玉鳳等采用水泥和細砂作固化基材處理含Ni、Cr、Cu等重金屬的電鍍汙泥,通過固化塊的浸出實驗,發現水泥固化該電鍍汙泥效果良好,固化過程中加入適當的螯合劑KS-3,可以提高固化效果。
1.2熱化學處理技術
熱化學處理技術(如焚燒、焙燒、熔煉、離子電弧及微波等)是在高溫條件下對廢物進行分解,使其中的某些劇毒成分毒性降低,實現快速、顯著地減容,並對廢物的有用成分加以利用。目前,有關電鍍汙泥熱化學處理技術的研究,以對在焚燒處理電鍍汙泥過程中重金屬的遷移特性等問題的研究比較突出,其優點是可以大幅度的減少電鍍汙泥的體積,可降低其對環境的危害,但由於這種方法能耗較高,對焚燒設備和條件有壹定要求,壹般的小電鍍廠家難以承受巨額的處理費用,而且在焚燒的過程中容易對環境造成二次汙染,所以這種處理方法相對難以得到推廣。
2電鍍汙泥資源化處理
電鍍汙泥本身也是壹種資源,其中含有多種工業必不可少的金屬,如鉻、鎳、鋅等,故而能回收其中的重金屬或者直接利用汙泥中含有的各種重金屬直接作為生產的資源,如此既可以解決重金屬的汙染,還可以達到不可再生資源的循環利用,真正的形成可持續發展的模式。
2.1化學法回收有價金屬
化學法回收有價金屬只是指利用化學的分離和提取方法將電鍍汙泥中的有重金屬進行分離和回收。其中包括酸浸法和氨浸法、化學沈澱法、離子交換膜法等等。
2.1.1酸浸法和氨浸法
酸性浸出法是濕法冶金中應用最廣泛的浸出方法之壹,常用的浸出劑有鹽酸、硫酸、硝酸、王水等。電鍍汙泥中的金屬大多以其氫氧化物或氧化物形態存在,通過酸浸的方式可以使汙泥中的重金屬以離子或絡合物的形式存在,然後再通過混合氨性溶液或者有機溶液將浸出液中的重金屬進行分離和選擇性回收,回收的重金屬有高品位的金屬單質或者是金屬鹽類等。
氨浸法通常是使用氨液用作浸出劑,采取氨絡合分組浸出——蒸氨——水解渣硫酸浸出——溶劑萃取——金屬鹽結晶回收工藝,從電鍍汙泥中回收大部分的有價金屬,其中銅、鋅、鎳、鉻、鐵的回收率分別大於93%、91%、88%、98%、99%。
酸浸或氨浸處理電鍍汙泥時,有價金屬的總回收率及同其他雜質分離的難易程度,主要受浸取過程中有價金屬的浸出率和浸取液對有價金屬和雜質的選擇性控制。酸浸法的主要特點是對銅、鋅、鎳等有價金屬的浸取效果較好,但對雜質的選擇性較低,特別是對鉻、鐵等雜質的選擇性較差;而氨浸法則對鉻、鐵等雜質具有較高的選擇性,但對銅、鋅、鎳等的浸出率較低。
2.1.2離子交換膜法
由於離子交換膜對離子具有選擇性透過,所以離子交換膜在工業中許多分離方法在冶金溶液分離工藝上有著重要的應用價值。離子交換膜法就是將液膜置於汙泥浸出液中,流動載體在膜外選擇性的絡合金屬離子,然後再向膜內擴散並在膜上接觸絡合,最終使金屬離子進入膜內,反復重復這種方式最終將金屬離子富集在膜內,凈化廢水,使金屬離子得到重新使用。
2.2生物處理技術
生物處理技術主要是通過微生物對汙泥中的壹些重金屬進行還原代謝。但是現在這門技術還在探究階段,還未形成系統的處理方案,只是通過壹些個別的實驗證明了微生物可對某些重金屬進行還原代謝,但微生物對重金屬還原代謝產生的機理尚未了解完全。例如,SSilverMarques等人對Cr3+用假單胞桿菌屬進行還原代謝。Bewtra的試驗表明,細菌能有效地將電鍍汙泥中的金屬離子轉化為不溶與水的硫化物。吳乾菁等研究了微生物治理電鍍廢水及汙泥的新工藝,該工藝對Cr(VI)、Cr3+、Ni2+、Cu2+等離子的凈化率達99.9%以上,金屬回收率85%。
2.3制作各種工業材料
電鍍廢水經處理後,由於成分及含量的不同,可以做成不同的工業材料。如含有鉻的電鍍汙泥由鐵氧體法產生剩余產物可制成磁性材料,國內已成功利用含鉻汙泥制成MX-400中波天線磁棒──壹種錳鋅鐵氧體,而且,該工藝具有簡單、成品率高、無二次汙染、處理成本低等優點;由電解法、鐵屑鐵粉法含鉻汙泥則可制成工業催化劑,壹些科研單位利用這種汙泥制成了合成氨用的中變觸媒,如C4-2、C6和B104壹類中溫變換鐵鉻系催化劑。
2.4制成肥料
電鍍汙泥制成肥料就是在人工控制下,在壹定水分和通風等條件下通過微生物發酵,然後再將發酵產物與化肥制成復合肥的過程。研究表明,對電鍍廢鉻液經處理後的含鉻汙泥進行處理,其物理和化學性狀明顯發生改變,含量明顯下降,對植物的危害明顯降低,然後,再將處理後含鉻汙泥與化肥配制成復合肥,對植物的良好生長有明顯的功效。因而將電鍍汙泥制成肥料既解決了汙泥汙染同時又提高農業生產,取得了雙重效益。
3電鍍汙泥的材料化處理
電鍍汙泥的材料化處理就是以汙泥我原料或者輔助材料生產建築材料或者其他材料的過程,電鍍汙泥的材料化技術主要包括有:燒制磚瓦、生產改性塑料制品等。
3.1燒制磚瓦
燒制磚瓦能夠大量的消納電鍍汙泥而且能夠得以維持的電鍍汙泥處置和利用方法。實驗表明,對電鍍汙泥和粘土按壹定比例制成紅磚和青磚進行試驗及質量檢測,金屬的浸出濃度均能滿足生活飲用水源水質標準及生活飲用水衛生標準,因此燒制磚瓦的方法亦是合理。
3.2生產改性塑料制品
生產改性塑料制品是壹項新技術,是由上海多家科研單位聯合研制開發的。其基本原來還是通過塑料固化的方法,將電鍍汙泥作為填充料,與廢塑料在適當的溫度下混煉,並經壓制、成型等過程,制成改性塑料制品,而且,產品的浸出試驗也符合國家標準,電鍍汙泥與廢塑料聯合生產改性塑料制品,除了解決廢塑料的安全處置,又充分利用了廢物資源,實現了廢物資源化處理,具有良好的社會和環境效益。
4前景分析與展望
電鍍汙泥的成分和性質十分復雜,其有效處理壹直是研究的重點和難點。不過就目前國內外關於電鍍汙泥所有處理和利用方法中,固化/穩定化技術和材料化學技術雖然相對比較成熟,但對於重金屬回收的態度就是基本不進行回收,因而經濟效益極低,綜合效益壹般,只適合在局部範圍內使用。熱化學技術雖然可以於大幅度的減少電鍍汙泥的體積,並可降低其對環境的危害,但也有其內的缺點,如容易在焚燒過程中對環境造成二次汙染,焚燒中需要加輔助燃料,且投資及運行費用較高,也難以得到大範圍的推廣,因此需要進壹步的改進。電鍍汙泥的資源化處理,特別是有價金屬的回收技術,開始研究也很早,相對成熟,重金屬回收率高,經濟、環境效益也好,是目前最好的處理、利用技術。微生物處理技術具有廉價、高效、無二次汙染、吸附材料來源廣泛等優點,最具有發展潛力,但在降低電鍍汙泥中高含量的重金屬對微生物的毒害作用,以及如何培養出適應性強、治廢效率高的菌種以及了解微生物如何處理重金屬的機理,仍然還是個挑戰。電鍍汙泥的資源化利用符合當今社會可持續發展的要求,既能有效消除電鍍汙泥危害,又能帶來可觀經濟和環境效益,成為電鍍汙泥處理技術發展的重點,其中利用化學方法處理並回收有用金屬元素是今後研究的主要內容,將生物技術運用於電鍍汙泥處理是壹個全新的發展方向。
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