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二氯甲烷和葡萄糖反應

二氯甲烷和葡萄糖反應是本發明涉及壹種山梨醇的分離方法,尤其涉及以葡萄糖原位氫化反應產物的分離方法。

背景技術:

山梨醇是壹種非常重要的精細化學品,應用前景十分廣闊,可以用來合成維生素C、營養甜味劑及樹脂塑料等,山梨醇的酯類及其衍生物作為重要中間體和添加劑可用於制藥行業。此外,對山梨醇進行化學重整可制取氫氣、低碳烯烴及生物汽油等,如對山梨醇進行脫水還可制取更高價值的異山梨醇。

目前,山梨醇主要通過催化加氫葡萄糖獲得,常見催化劑有雷尼鎳合金催化劑、非晶態合金催化劑、Ru/C催化劑及壹些負載型非貴金屬催化劑(如鎳基催化劑),如美國專利U.S 5543379利用雷尼鎳催化劑對葡萄糖進行加氫,添加適量的CaO等助劑,在反應溫度為125-150℃、氫氣壓力為5-7MPa下,可以獲取山梨醇,但反應產物中同時也存有較多的副產物。中國發明專利CN1120829C公開了壹種鎳-P-B非晶態催化劑,在反應溫度為90-150℃、氫氣壓力為0.5-2.5MPa下,可以較好地將葡萄糖加氫轉化,葡萄糖轉化率達到90%,山梨醇選擇性達到90%左右。而對於負載型的催化劑來說,在高壓氫氣存在下也可以實現葡萄糖的加氫,如Romero等(Applied Catalysis A:General,2017,529:49–59)報道了壹種負載型RuNi/MCM-48催化劑用於葡萄糖加氫,在反應溫度為120-140℃、氫氣壓力為2.5MPa下,葡萄糖轉化率最高達到95%左右,山梨醇最高收率達到60%。然而,對於這些需高壓氫氣才可以發生葡萄糖加氫反應,反應產物多數伴有較多的副產物,葡萄糖加氫產物山梨醇的選擇生成較難,同時催化劑在反應過程中受到高壓氣流和水熱環境而引起催化劑自身結構不穩等問題,使得葡萄糖加氫產物山梨醇的分離十分困難。目前已有報道針對山梨醇的分離工藝,如中國發明專利CN109305882和CN108863721通過結晶和離子交換可將山梨醇分離,但過程相對比較復雜,且受產物在反應過程中存在狀態影響較大。為緩解高壓氫氣對反應的影響,中國發明專利CN109400441公開了壹種溫和加氫葡萄糖制取山梨醇的方法,利用硼氫化鈉的原位低溫加氫,無需額外通入高壓氫氣可將葡萄糖較好地轉化,但其反應產物處於壹種多物種***存的狀態,比如硼氫化鈉與水作用產氫後的副產物偏硼酸鈉、未反應的葡萄糖和山梨醇,如何將其有效分離純化是壹重要問題,同時也是影響著山梨醇的實際生產規模化應用。

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