1,鋼鐵添加劑
作為鋼的合金添加劑,鉬是最重要的用途。據1986統計,占世界鉬消費總量的83%。含鉬鋼占世界粗鋼產量的1/10。因此,鉬鋼比往往被視為壹個國家工業發展與否的標誌之壹。世界鉬鋼比是0.011%,美國是0.014%,中國只有0.004%,不到世界平均水平的壹半。鋼中加鉬往往分為以下幾個方面:
合金鋼:鉬的消耗量最大,占世界鉬總消耗量的44%,占鋼中添加鉬的壹半以上。
其中,結構鋼(或壹般鉬鋼)含鉬量約為0.1% ~ 0.2%,廣泛用作摩天大樓、橋梁等大型鋼構件,可提高鋼材的硬度、強度和韌性,延長這些大型設施的壽命。
含鉬0.3%的鉬鋼常用作交通運輸和汽車制造中的承重部件和傳動件。高強度合金鋼通常含有小於0.3%的鉬、0.5% ~ 3.5%的鎳和0.5%~1.0%的鉻,以提高鋼的硬度、強度和韌性,並具有良好的焊接性和耐腐蝕性。20世紀70年代末,蘇聯用於開發西伯利亞秋明油田,高寒地區4300km天然氣管道建設消耗鉬18kt。修建第二條西伯利亞鐵路時,鉬的消耗量也很大。
不銹鋼:占總鉬用量的22%左右,通常含鉬量為4%~5%,常用於抗沖刷、抗腐蝕的場所。比如煉油、天然氣井以及油井、飛機發動機、船用設備、化工設備等腐蝕嚴重的地方。
高速鋼和工具鋼:約占鉬總消耗量的8%。高速鋼通常含鉬3.75%~9.5%,平均為4.8%,鎢、釩、鉻等金屬常同時加入。目前世界上使用的高速鋼90%都含有鉬。世界上每年約有6000噸鉬用於生產高速鋼。
工具鋼的鉬含量通常為0.6% ~ 2.95%,世界上每年用於工具鋼的鉬為2000~2500t。
鑄鐵和軋輥:它們的消耗量占總鉬消耗量的6%。鑄鐵中加入0.3% ~ 1.0%的鉬,抗拉、抗彎和疲勞強度將大大提高,鑄件的組織均勻性得到改善,這對於大型鑄件尤為重要,廣泛應用於汽車制造、壓力管道和模具。
2、鉬及鉬基合金
它們的消費量約占世界鉬總消費量的6%。鉬具有熔點和沸點高、高溫強度好、抗摩擦腐蝕、熱導率高、熱膨脹系數小、淬透性好等優點,廣泛應用於航空航天、兵器、電子、化工等領域。
回收的衛星再入大氣層時,必須克服熱空氣的侵蝕。因此要求能承受振動、沖擊、真空、輻射和溫度交變。鉬基合金常用於制造衛星回收艙穩定裙的蒙皮。TZM鉬合金還用於制造航天火箭或航天飛機的固體燃料火箭發動機的噴管、火箭的頭錐、飛機的前緣、方向舵、隔熱罩、蜂窩結構等。
鉬鋼不僅在兵器工業中用作坦克裝甲,還利用TZM和TZC鉬合金的耐腐蝕性能,用作巡航導彈的整體渦輪葉輪和高溫氣冷原子不易反應的氦氣渦輪葉輪。
在電子工業中,鉬利用其高熔點、低膨脹系數和低二次電子發射率的優點,常被用作各種電子管的柵極、屏極和高級電光源的電源引出線。現在認為在鉬中加入少量的矽、鋁、鉀,可以使其二次結晶溫度比純鉬高700℃,達到1800~1900℃。
化學工業經常利用鉬的耐腐蝕性。熔融玻璃能腐蝕大多數金屬,但只有鉬和鉑能抗其腐蝕。鉑太貴,現在常用鉬或含30%鎢的鉬合金代替鉑作為玻璃熔窯的電極。熔化並保持熔融金屬:鉛1059℃,鉍1430℃,鋰999℃,汞599℃,鉀和鈉899℃,鋅850℃。此時,鉬因其耐腐蝕性和高溫強度成為最佳材料選擇,並得到了廣泛應用。鉬和鉬基合金廣泛用於制造硫酸熱交換器和閥門。
鉬在加工業中的應用更為廣泛。高溫下使用的模具受熱,機械交變應力導致材料疲勞開裂。而采用熱膨脹系數小、導熱性強、高溫強度好的鉬或鉬基合金,可以大大延長模具的壽命。英國G.K.N公司壓鑄表殼等精致零件時,使用壽命可達5000次,壹般為3000次。用於軸承生產的鉬合金模具的使用壽命比原高速鋼和軸承鋼模具的使用壽命提高了15倍。等溫鍛造難熔高溫合金時,鉬合金模具可在1200℃使用。鉬基合金因其硬度高、耐冷熱疲勞能力強,常被用作無縫鋼管穿孔機的頂頭和模具,其壽命比3Cr2W8V模具鋼長幾百倍。
國外每年用於汽車活塞環、氣缸體內壁等的鉬消耗量已達600 t以上,鉬對激光的反射率高,不易被激光損壞。美國正在用它研制直徑2.5m,厚度13mm的激光反射鏡。Jouns稱,鉬的導熱率和熱膨脹性能與應時非常接近,非常適合制造巨型計算機的心臟——矽片的封裝外殼。鉬也是壹種很好的噴塗材料,可以大大提高噴塗部位的耐腐蝕性,延長使用壽命。
3、鉬化工產品
這壹項約占鉬總消耗量的10%,其中約壹半用作潤滑劑,其次是催化劑、顏料、緩蝕劑和試劑。
(1)潤滑劑:高純二硫化鉬粉末因其溫度適應性廣、耐重負荷、耐直接空氣、防輻射等優點,被廣泛用作固體潤滑之王。
航空航天領域:高空宇宙的高真空和宇宙射線的強輻射,是潤滑脂或石墨等常規潤滑材料無法企及的。二硫化鉬在高真空、輻射、失重、高溫和超低溫下具有優異的潤滑效率,因此在航天器上得到廣泛應用,如國際通信衛星的天線定向機構,其鋁樞軸套采用二硫化鉬摩擦膜潤滑;余雲氣象衛星和OAO-I軌道天文觀測衛星使用88Ag-12MoS2作為電接觸刷;同步氣象衛星的萬向節軸承和TRIAD衛星的球面軸承都使用二硫化鉬作為潤滑劑。
二硫化鉬是核工業高溫強輻射環境中潤滑材料的最佳選擇。國外高溫原子反應堆通常用二硫化鉬潤滑傳動部件和摩擦副。高溫液態鈉冷快中子增殖堆的傳輸機制工作在氮氣和鈉蒸汽中。用二硫化鉬潤滑時,零件表面形成壹層減磨的Na2 MoO 4膜。英國“龍”高溫氣冷堆的傳動機構密封在壹個充滿氮氣的幹燥套管中。在其軸承的滾珠和滾道表面噴塗二硫化鉬後,工作摩擦系數可保持在0.003。德國AVR高溫球床堆,美國St .弗倫堡高溫氣冷堆的傳動機構也是用含二硫化鉬的幹膜潤滑。
汽車內燃機只能將汽油燃燒的熱能的25%轉化為有用功,摩擦損失為10.5%。在1979中,Akaoka報道了在汽車機油中加入二硫化鉬後,每升汽油的行駛距離平均增加了7.9%。在1975中,Reston報道了在汽車機油中加入1%以上的二硫化鉬,平均降低油耗4% ~ 8%。
美國鐵路協會(R.A.R)在壹年內使用了28種潤滑劑,五種合適的潤滑劑中有三種含有二硫化鉬。加拿大國有鐵路和太平洋鐵路多年來壹直使用含50%二硫化鉬和50%礦物酒精的潤滑膏。
二硫化鉬與塑料、青銅、鑄鐵等基體混合制成自潤滑齒輪、軸承和軸瓦,用於紡織、印染、造紙、食品、橡膠等怕油汙染的高溫環境中,實現無油或少油潤滑。
二硫化鉬添加到潤滑油、脂中制成復合潤滑油、脂、膏,廣泛應用於各個領域:二硫化鉬鈣基潤滑脂應用於冷軋軋機的聯軸器,二硫化鉬齒輪成膜膏應用於軋鋼車間天車齒輪箱,二硫化鉬幹膜或成膜膏用於潤滑大型球磨機的軸瓦和齒輪。
(2)催化劑:鉬化合物是目前已知應用最廣泛的催化劑之壹。早在1910,英國Badishe就發表了鉬化合物作為氨合成工藝催化劑的專利。迄今為止,nCo2O3mMoO仍廣泛用於氨合成工業,作為原料氣和油加氫脫硫的催化劑。
丙烯腈是合成聚丙烯纖維的原料,丙烯的氨氧化是目前大量生產丙烯腈的主要方法。該反應使用的第壹種工業催化劑是磷鉬酸鉍-二氧化矽催化劑,該催化劑歷經數次演變,但鉬是這類催化劑的主要成分。
氧化鎳-氧化鉬催化劑具有較高的活性和選擇性,用作435℃丙烯氧化制丙烯酸的催化劑。丙烯的轉化率為84%,丙烯酸的產率為79%。
甲醛是現代化學工業的重要原料,主要由甲醇氧化生成,該反應的催化劑為銀或鐵鉬氧化物。相比之下,銀的使用壽命(2~6個月)不如鐵鉬氧化物(1~2年)。銀的轉化率(60%~73%)不如鐵鉬氧化物的轉化率(99%)。銀的反應溫度(635℃)高於鐵鉬氧化物(
二硫化鉬是加氫脫硫催化劑的主要成分(如硫化的Co2O3?MoO3/Al2O3催化劑)。它在烯烴或苯環的氫化或C-S鍵的氫解中具有很大的催化活性。
仲鉬酸銨是以氧化鋁為載體的煤液化的特別有效的催化劑。在450℃和7MPa氫氣壓力下,煤液化轉化率高達95%,人造油產率為63%。
美國研制成功壹種含6%~20%鉬和5%~4%鉀的催化劑。它不怕硫化氫的腐蝕,可用作費托合成的催化劑。當進氣中含有(10~25)×10-6H2S聲音時,不受幹擾,可生產含70%烴類的液化石油氣。
(3)顏料:當今世界上最常用的無機黃色顏料是鉻黃和鎘黃。鉛、鉻和鎘毒性很強。在環保的呼聲中,無毒顏料的開發非常重要。
BSD—-鉬黃色澤鮮艷,光和熱穩定性好。適用於制造普通塗料、高溫塗料、建築塗料等多種產品。也可用於制備民用和工程塑料制品。還可以制作彩色蠟制品和彩色石墨。
鉬橙的結構式約為25PbCrO4?4PbMoO4?自20世紀60年代以來,硫酸鉛已成為壹種廣泛使用的無機顏料。鉬橙色澤橙紅亮麗,光穩定性強,遮蓋力好,有壹定的防腐防銹性能。因此廣泛應用於交通運輸、大型露天裝置、農業機械、印刷油墨、塑料等。比如上海電視臺的天線塔,漂亮的顏色都是用鉬橙漆塗上去的。現在世界上很多無機顏料制造公司都生產鉬橙。1970年英國生產鉬橙10000t以上,1982年世界鉬橙產量達到35000t。然而,中國作為壹個鉬資源豐富的國家,只小批量生產它們。
(4)微肥:植物生物由60多種元素組成,氮、磷、鉀是植物的三大肥料。硼、錳、鋅、銅、鈷、鉬、碘等少數元素被稱為七種微量營養素,已在美國、日本等20多個國家使用,我國於20世紀50年代末開始使用。目前生產和應用的微肥有十余種,包括鉬。
美國肥料監督協會建議每1t普通肥料應添加硼0.2kg、鋅0.5kg、錳0.5kg、銅0.5kg、鐵1kg、鉬0.005kg。
湖南省長沙縣南華鄉用鉬酸銨拌種,花生增產32.2%,廣東省德莊縣噴施鉬肥,早稻增產25.6%。從1957開始,大豆施鉬肥試驗發展到大面積航噴拌種,大豆增產10%左右。
(5)其他:黑色鉬膜作為太陽能轉換的暗鏡。有效的光熱太陽能轉換,需要匹配高太陽能吸收率和高紅外反射率,而黑鉬膜是目前最好的材料。
有機聚合物的阻燃劑和抑煙劑;英國研究表明,在鹵代聚酯中添加3% ~ 4%的三氧化鉬,可使臨界氧指數(有機物燃燒的最低O/N)提高3% ~ 4%,燃燒時的產碳量增加4%左右,發煙量減少3%。
水緩蝕劑:鉬雜多酸鹽可用作水緩蝕劑。在50℃和ph 8.13~8.25時,加入鉬鹽前碳鋼片的腐蝕速率為1.241毫米/年,加入鉬雜多酸鹽後,腐蝕速率降至0.15毫米/年以下..磷鉬酸鈉最好,緩蝕率在95%以上,對於在海水中作業的船舶尤為重要。
回收137Cs的復合離子交換材料,磷鉬酸銨(AMP)離子交換材料可用於回收135Cs,對137Cs具有較高的選擇性和耐腐蝕性。與其他離子交換材料相比,交換容量和洗脫性能優越。
鉬和鉬化合物還有廣泛的其他用途。