(1)NR
NR是非極性橡膠。雖然具有優異的綜合性能,但其耐油、耐有機溶劑、耐熱氧化、耐臭氧老化和耐紫外線性能較差,限制了其在壹些特殊場合的應用。通過改性可以大大擴大天然橡膠的應用範圍。
a)環氧化天然橡膠(ENR)
環氧化天然橡膠(ENR)是由天然橡膠(NR)化學改性而成的特種天然橡膠。與NR相比,ENR具有完全不同的粘彈性和熱力學性能,如優異的氣密性、粘合性、抗濕滑性和良好的耐油性。ENR能與極性填料(如二氧化矽)牢固結合,ENR硫化膠在沒有填料的情況下仍能保持NR的高模量和拉伸強度。ENR 50具有良好的耐油性和阻尼性。將其用於輪胎胎面膠時,ENR與二氧化矽之間的強相互作用是提高無偶聯劑時滾動阻力和濕抓地綜合性能的重要因素。當ENR25與二氧化矽/炭黑填料混合時,可以獲得最佳的耐磨性。
b)接枝天然橡膠
目前研究最多的是甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝NR。MMA接枝NR具有高伸長率、高硬度、良好的抗沖擊性、抗彎曲開裂性、動態疲勞性能、粘合性和良好的填充性。工業上主要用於制造沖擊性能良好的彈性制品,如無內胎輪胎的內襯層。若與丁苯橡膠並用,可作為胎圈三角膠膠料,其生膠強度和與鋼絲圈的粘合力明顯提高,鋼絲圈剛度增加,鋼絲圈形狀保持穩定。
異戊二烯的新發展是合成3,4-聚異戊二烯橡膠(高玻璃化轉變溫度)。這種橡膠可以與天然橡膠、丁苯橡膠、聚丁二烯橡膠配合使用,提高抓地性能。異戊二烯和丁二烯的聚合物已經開發成功,異戊二烯與苯乙烯和丁二烯的三聚體也已經研究成功。由這些橡膠制成的胎面膠在滾動阻力和濕路抓地力之間具有良好的綜合平衡。
中國專利ZL95110352.0介紹了負載鈦催化異戊二烯本體沈澱聚合直接合成反式-1,4-聚異戊二烯(TPI)粉末的新技術。據悉,20-25重量份的TPI用於替代丁苯橡膠制成的轎車和輕型半鋼子午線輪胎,取得了良好的綜合行駛性能,在百公裏油耗測試中油耗降低約2.5%。
(2)IR
IR的新發展是3,4-聚異戊二烯橡膠(高玻璃化轉變溫度),可與NR、SBR、BR壹起作為胎面膠,提高輪胎的抓地性能。目前已成功開發出異戊二烯和丁二烯的聚合物以及異戊二烯和苯乙烯、丁二烯的三聚體,可使輪胎在用作胎面膠時具有良好的滾動阻力和濕抓地性的綜合平衡。中國發明專利(ZL 95110352。介紹了反式-1,4-聚異戊二烯(T PI)粉末的合成新工藝。在胎面膠中用20~ 25份TPI替代丁苯橡膠生產的轎車和輕型卡車子午線輪胎綜合性能良好,油耗降低約2。5%.
(3)SSBR
溶聚丁苯橡膠(SSBR)廣泛應用於綠色輪胎胎面,可根據需要生產不同宏觀結構、微觀結構和鏈端改性的特殊品種。在聚合物生產過程中,加入某些化學物質可以改變聚合物鏈的末端,顯著增強聚合物與炭黑的相互作用,減少填料之間的相互作用,從而降低輪胎的滾動阻力。
第三代SSBR通過分子設計和鏈結構的優化組合,最大限度地提高了橡膠的綜合性能。主要產品有三種:壹是在大分子鏈中引入異戊二烯鏈段制成的苯乙烯-異戊二烯-丁二烯* * *聚合物,即集成橡膠(SIBR),集良好的低溫性能、低滾動阻力和高抓地性能於壹身,是迄今為止最全面的二烯合成橡膠。其次,漸變序列結構分布的塊狀SSBR能很好地平衡濕滑阻力和滾動阻力;第三,矽烷改性的SSBR增強了橡膠與白炭黑等白色補強劑的親和力,匹配時可以省略或少用鈦酸酯等價格昂貴的偶聯劑。這種環保產品能夠滿足日益嚴格的環保要求,符合現代輪胎的發展方向。
(4)BR
汽車輪胎必須盡可能平衡滾動阻力、耐磨性和抗濕滑性這三者的神奇三角。高順式BR不僅可以解決胎面耐磨問題,還可以在輪胎的其他部位發揮其優勢。BR和SSBR並用作為胎面膠,可使輪胎具有最佳的抓地性和磨耗綜合平衡,降低滾動阻力,節油5%。BR/ SSBR胎面膠采用白炭黑和矽烷偶聯劑。當BR用量增加到40份時,可以保持耐磨性,而SSBR和白炭黑可以降低滾動阻力,提高輪胎在雪地和濕滑路面上的牽引力。BR使用最多的部位是子午線輪胎的胎側。防老劑6PPD(共混比為50: 50)的NR/ BR共混物具有最佳的抗裂紋擴展性能、良好的抗刺穿性能和較長的使用壽命。BR可以提高耐磨性和彈性,減少發熱。高乙烯基含量的順丁橡膠(HVBR)與天然橡膠並用可以提高耐老化性能和抗硫化返原性能。
(5)IIR
IIR的主要應用領域是輪胎,占其總消費量的80%以上。隨著無內胎輪胎的發展,對HIIR的需求逐年增加。目前,對HIIR的需求已經占到IIR總需求的60%左右。IIR具有優異的氣密性和耐化學性。
(6)泡沫橡膠
為了解決鑲鉆輪胎帶來的灰塵問題,鑲鉆輪胎被防滑輪胎取代。無釘防滑輪胎的壹個重要特征是在大約0攝氏度時的高摩擦。在濕冰上,需要大幅度提高排水效果,僅僅依靠溝槽和刀槽花紋的排水效果是不夠的。目前已經開發出壹種新型橡膠,可以提高排水性、嚙合效果和附著摩擦力,代表性的就是發泡橡膠。泡沫橡膠是指有許多微小獨立氣泡的橡膠。
(7)聚氨酯彈性體
與橡膠相比,聚氨酯彈性體具有更好的耐磨性、更高的撕裂強度和更寬的硬度範圍。澆註型聚氨酯彈性體是目前最耐磨的彈性體,具有高耐磨性、著色性、高耐切割性、優異的耐油性和耐化學性,對人體無毒害作用,不添加炭黑和芳烴油即可完全生物降解。它是輪胎胎面的理想材料。米其林的PAX漏氣保用輪胎配備了全新的輕質聚氨酯輔助支撐環,比原來的橡膠支撐環小了4 kg左右。使用聚氨酯作為輪胎翻新材料的關鍵技術是通過納米技術提高聚氨酯彈性體的熱穩定性,使其最高使用溫度達到120攝氏度。其次,開發了成本低、使用方便、效果好的橡膠表面處理劑和粘合劑,使聚氨酯胎面與普通橡膠粘合牢固。聚氨酯胎面翻新輪胎的實際行駛裏程比普通輪胎高1~ 2倍,同時可以消除大量炭黑和芳烴油對環境的汙染,是提高翻新輪胎性能的新途徑。(1)人造絲
由於人造絲具有良好的尺寸穩定性,用作子午線輪胎的胎體骨架材料可以獲得優異的操縱性能,因此目前常被用於高性能輪胎和漏氣保用輪胎。然而,人造絲消耗天然林資源、生產過程汙染嚴重的問題越來越受到人們的關註。
(2)尼龍
尼龍簾線主要用於斜交輪胎,最新的新產品主要是聚己二酰己二胺纖維和杜邦公司的HYTEN高強度聚酰胺纖維。聚六亞甲基二胺纖維(尼龍46)具有熔點高、熱收縮小、模量高的特點,而且與尼龍6、尼龍66不同,不易因發熱而熔化簾線,降低了輪胎的耐久性。使用海騰作為子午線輪胎的胎體骨架材料,可以使輪胎具有良好的耐久性和低生熱性,減輕輪胎重量。固特異公司試制的采用大直徑HYTEN簾線作為緩沖層和胎體簾布層的航空輪胎,可分別達到65,438+07%和45%左右,可減少駐波現象、簾布層剪切變形和生熱。
(3)聚酯
聚酯是橡膠工業中穩步發展的纖維之壹。20世紀80年代,尺寸穩定的聚酯(DSP)研制成功。使用尺寸穩定的聚酯簾子布制造子午線輪胎,可以避免硫化後的充氣過程,解決熱收縮引起的胎側凹陷的外觀問題。輕型卡車輪胎用聚酯的原料成本比人造絲低35%。因為聚酯的強度比人造絲高,所以使用聚酯時通常可以減少胎體層數。
(4)鋼絲
鋼絲最大的特點就是強度高。近年來輪胎用鋼絲骨架材料的主要新產品如下。
a)高強度鋼絲
近年來,高強度鋼絲簾線在輪胎中得到廣泛應用,其強度比普通鋼絲簾線高20% ~ 40%。目前,超高強度鋼絲的強度高達4。0 GPa還在開發中。
b)超細和超強鋼絲
固特異公司專門開發了用於漏氣保用輪胎的超細超強鋼絲(25 mm內可排列7 000根鋼絲)。這種超細鋼絲簾線的研制成功,開創了鋼絲簾線在汽車輪胎胎體中的應用。
(5)芳綸
芳綸纖維熱穩定性高,在400~ 430攝氏度氧化降解,熔點高達500攝氏度,模量高。
(6)復合簾線
到目前為止,還沒有壹種市售簾線能夠完全滿足輪胎所需的各種性能。為了充分利用各種簾線的優點,克服它們的缺點,人們提出了采用復合簾線的方法。現有專利提出以尼龍長絲為表層,聚酯長絲為芯層制造尼龍/聚酯復合簾線,綜合了聚酯簾線的彈性和強度以及尼龍簾線的良好粘合性。與芳綸簾線相比,由1~ 2股芳綸和1股尼龍或聚酯制成的復合簾線具有以下特點:更高的耐疲勞性和斷裂伸長率、更低的模量、可控的收縮率和更好或相當的強度/成本比。與芳綸/尼龍復合簾線相比,芳綸/聚酯復合簾線的拉伸性能略低,模量高得多,永久變形小,粘合性差。目前,壹些大型工程機械輪胎已經采用了復合簾線。近年來,高結構炭黑、納米結構炭黑、白炭黑和炭黑-白炭黑雙相填料等新型填料被成功開發。在保持輪胎胎面膠滾動阻力較低的前提下,提高了輪胎的耐磨性,改善了輪胎的綜合性能,促進了綠色輪胎的發展。
(1)炭黑
a)具有高性能和低滯後損失的炭黑
高性能炭黑的特點是粒徑小、結構合適、聚集體粒徑分布窄、表面活性高,而低滯後損失炭黑的特點是結構高、聚集體粒徑分布寬、表面活性高。
b)納米結構炭黑
納米結構炭黑是通過改進的爐法生產的。與傳統炭黑相比,納米結構炭黑具有更高的表面粗糙度和活性。較高的表面活性主要與具有高度無序交聯的較小結晶顆粒有關。這種結晶顆粒具有大量的棱,成為具有高表面能的活性場,與聚合物有很強的相互作用。
(2)白炭黑
二氧化矽是高度分散的無定形粉末或絮狀粉末,具有高電絕緣性、多孔性和吸水性。其原始粒徑小於3?m,所以比表面積大。胎面采用特殊聚合物和二氧化矽/矽烷體系,可獲得較高的濕路牽引性能和濕路制動性能,降低滾動阻力。在歐洲原車輪胎市場,胎面采用二氧化矽/矽烷填充體系的輪胎數量已經達到80%以上。現代冬季輪胎性能的巨大提高主要取決於胎面膠中二氧化矽/矽烷體系的使用。特種高分散二氧化矽配合高結構細顆粒炭黑用於載重輪胎,可以在降低滾動阻力的同時保持耐磨性。
(3)炭黑-白炭黑雙相填料
炭黑-二氧化矽雙相填料提高了彈性體與填料之間的相互作用,但降低了填料與填料之間的相互作用,在不降低傳統炭黑耐磨性的情況下,可以大大降低輪胎的滾動阻力,提高牽引力[20]。
(4)壹種基於澱粉的新填料(BoT red)
BoT red是壹種基於澱粉的新型填料。首先,從玉米中提取玉米澱粉衍生物,將其轉化為微滴,然後加工成生物聚合物填料。BoT red為球形顆粒,便於將機械能降至最低,減少滾動阻力。固特異公司用BoT red制造的GT3綠色輪胎與上壹代產品相比,抗水滑性能提高了5%,重量減輕了100 g,滾動阻力降低了10%。
(5)短纖維
短纖維應用於輪胎胎面對輪胎滾動阻力的影響主要包括以下兩個方面:a)提高輪胎的剛性,使輪胎在行駛過程中相同載荷下的下沈量明顯減少,即輪胎的變形量減少,從而降低滾動阻力;b)胎面膠中使用短纖維不僅可以提高胎面的剛性,還可以相應降低胎面的摩擦系數和滾動阻力。