氯氣的生產方法經歷了壹個漫長的發展過程。1774年，瑞典化學家舍勒用軟錳礦(含二氧化錳)和濃鹽酸產生氯氣。
4HCl(濃縮)+MnO？=加熱= MnCl？+2H？O+Cl？↑
但由於當時不能大量生產鹽酸，這種方法僅限於實驗室制備氯氣。後來，法國化學家貝爾托勒將氯化鈉、軟錳礦和濃硫酸的混合物放入鉛蒸餾器中加熱，制得氯氣:
2NaCl+3H？那又怎樣？(濃縮)+MnO？=加熱=2NaHSO？+MnSO？+2H？O+Cl？↑
由於這種方法的原料易得，自從舍勒在1774年到1836年制造出氯氣以來，人們壹直在用貝托·雷發明的方法生產氯氣。
1836年，古薩格發明了壹種焦化塔吸收碳酸鈉(Na？CO？從工藝中排出的氯化氫氣體中得到鹽酸(這種含有氯化氫的氣體以前被認為是廢氣，從Gusag中得到充分利用)，然後鹽酸就變成了壹種比較便宜的酸，可以廣泛使用。舍勒發明的生產氯氣的方法進行了改進，成為此時大規模生產氯氣的方法。
1868年，Dickon和Hont匈牙利發明了用氯化銅作催化劑，加熱時氧化氯化氫氣體生成氯氣的方法；
4HCl+O？=2H？O+2Cl？↑
這種方法被稱為狄肯法(也譯作狄肯法)。
雖然這些生產氯氣的方法在歷史上起到了壹定的作用，但從經濟效益和生產規模來看，都遠遠不如電解法生產氯氣。當電解法付諸實施時，這些生產氯氣的方法就逐漸被淘汰了。
電解的誕生要追溯到1833。法拉第發現，當電流作用於氯化鈉水溶液時，可以獲得氯:
2NaCl+2H？O =2NaOH+H？↑+Cl？↑
後來，英國科學家瓦特也發現了這種方法，並於1851獲得了壹項生產氯氣的英國專利。但由於當時沒有實用的DC發生器產生足夠的電流，電解法只能停留在實驗室規模，無法投入工業生產，因此被擱置。直到20世紀70年代和80年代，壹種更好的DC發電機出現，電解法才被廣泛使用。從此，氯的工業生產進入了壹個新時代。但當時電解氯氣所用的電極是汞，這就導致電解得到的氯氣和氫氣中混合了相當數量的汞蒸氣。這種“汞法制氯”對環境危害很大，所以新的“離子交換膜法”制氯更環保節能。(用汞生產氯氣仍然是生產氯氣的主流方法。比如2010年中國生產了46%的氯氣，2000年西歐50.1%的氯氣都是用這種方法生產的。)
氯氣液化
氯氣通常可以直接使用，但為了制取純凈的氯氣，考慮到儲運的方便，將壹部分氯氣液化制成液氯，用鋼瓶或槽車運輸給用戶。生產中，從電解槽出來的熱氯氣(含有少量氫氣、氧氣、二氧化碳等雜質)用冷水洗滌或在換熱器中冷凝脫水，然後用硫酸幹燥(必要時可用液氯除去水分和雜質)，再送去液化。由於濕氯對鐵有腐蝕作用，液化前氯中的水分應小於50ppm。
氯氣液化的溫度和壓力範圍很廣，工業生產中可分為低壓法、中壓法和高壓法。液化采用低壓法，氯氣0.078 ~ 0.147 MPa(表壓)，冷卻溫度-35 ~-40℃。液化采用中壓法，氯氣壓力為0.245~0.49MPa，冷卻溫度為-15 ~-20℃。高壓法生產的氯氣為0.98 ~ 1.17 MPa，用水冷卻至15 ~ 25℃即可液化。與低壓法相比，高壓法能耗較低，循環水用量較少，但設備成本較高，適合大規模生產。中壓法多用於中小型氯堿廠。液化率由氯中的氫含量決定。液化尾氣中的氫氣含量不得超過4%(體積)。尾氣中含有60% ~ 70%的氯氣，可作為合成鹽酸、氯苯和次氯酸鹽的原料氣，也可進壹步凈化精制，使液化率達到98% ~ 99%。