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鎂鋁澆註料的主要原料

鋼包是煉鋼工業中不可缺少的重要設備。作為鋼包內襯的耐火材料,它經歷了幾次大的變化。過去用的是傳統的燒結粘土磚和三級高鋁磚。這種耐火材料在使用過程中表現出較差的抗剝落性和抗侵蝕性,使用壽命較短,平均只有10次,處理後只有20次左右。隨著煉鋼技術的發展,鋼水爐外精煉對鋼包內襯耐火材料的要求不斷提高。90年代初,整體澆註鎂鋁鋼包內襯材料得到推廣應用。這種內襯整體性好,顯著提高了使用壽命,但鋼包烘烤時間長,掉渣現象嚴重,對於大多數沒有專用設備的中小鋼廠來說,鋼包拆包困難。為了彌補這壹不足,鋁鎂免燒磚被成功應用。襯磚易砌,烘烤時間短,易拆包,但仍存在易殺渣,抗剝落性差的問題。在此基礎上,為了克服鋁鎂免燒磚鋼包內襯容易夾渣的問題,上世紀90年代末研制出鋁鎂碳免燒磚,替代鋁鎂免燒磚。這種材料結合了鋁鎂材料和含碳材料的特性。鋁鎂碳不燒磚的主要優點是:無接頭熔損,抗渣性和抗熱震性好,克服了鋼水和爐渣滲透造成的結構剝落現象,使用壽命明顯提高。由於該產品不燒或低溫燒,節約能源,降低成本,經濟效益明顯,受到了人們的關註。

早在20世紀60年代就開發出鎂鋁尖晶石磚,但沒有投放市場。為了解決鉻生產和使用中的問題,日本在20世紀70年代推出了含尖晶石的鎂磚。即在鎂砂中加入燒結尖晶石,在隧道窯中高溫(1 900C)燒成鎂尖晶石磚,用尖晶石代替氧化鉻和氧化鐵。

當時各種鎂鋁尖晶石磚層出不窮,但使用壽命都不如鉻鎂磚。找出損壞原因後,這種磚的性能得到了根本性的提高,可以與鉻鎂磚相媲美。

尖晶石(鎂鋁尖晶石)結合鎂砂制品的抗渣性、抗剝落性、抗蠕變性等優良性能早已為人所知。前蘇聯從1942開始研究,從1964開始開發產品。但歐洲直到20世紀70年代末才對該產品表現出極大的興趣,日本從1976開始在水泥工業中使用鎂鋁尖晶石磚。近年來,國際上對鎂鋁尖晶石及其制品的研究日益增多。

20世紀,我國開始研究用鋁土礦和菱鎂礦(或輕燒MgO)合成鎂鋁尖晶石。近年來,對鎂鋁尖晶石結合鎂砂制品的制備工藝進行了壹系列的研究,取得了許多成果。然而,具有優異性能的高純度產品壹直受到高燒結度的限制。國內有人用活性尖晶石粉將國外超高溫燒結工藝(1 850c)降低到1 660C。但對於以煤為燃料的普通耐火窯爐來說,還是有壹定難度的。因此,國內耐火專家學者對以自制活性鎂鋁膠為結合劑的高純鎂磚和尖晶石結合鎂磚的性能進行了研究。利用鎂鋁膠的活性,在65438±0550℃燒成這兩種性能優異的產品,為在普通耐火材料廠的窯、湖中燒成這類高級產品提供了可能。

國內壹些大型鋼鐵企業的耐火材料研究人員和專家最近開發和應用了鎂鋁尖晶石不燒磚。在活性石灰磚窯爐生產實踐的基礎上,開發了鎂鋁尖晶石不燒磚。應用表明,活性石灰回轉窯燒成的鎂鋁尖晶石不燒磚的使用壽命超過1年。長期以來,直接結合鎂鉻磚具有優異的抗渣性和抗侵蝕性,被廣泛應用於大型堿性回轉窯。然而,隨著環境保護問題的日益嚴重,鎂鉻產品使用後產生的六價鉻已成為世界公認的問題。因此,研制出抗剝落性好、熱膨脹率低、組織退化少、耐腐蝕的鎂鋁耐火材料,並作為鎂鉻耐火材料的最佳替代材料應用於堿性回轉窯。自20世紀初不定型耐火材料出現以來,在冶金工業中得到了廣泛的應用。今天,壹些工業化國家不定型耐火材料的產量幾乎占耐火材料總量的壹半。目前鋼鐵工業中應用最廣泛的耐火材料是鎂鋁不定型耐火材料,約占不定型耐火材料總產量的85%,廣泛應用於轉爐、鋼包、鋼包、加熱爐和高爐,以及幾乎所有的冶金熱工設備。

鎂鋁尖晶石(MgO·al2o 3)熔點高,熱膨脹小,熱應力低,熱振動穩定性好。同時化學性質穩定,抗堿性渣能力強。這是使用鋁鎂免燒磚的核心,也是提高其使用壽命的關鍵物質之壹。由於近年來合成鎂鋁尖晶石技術的逐漸成熟,使得用合成尖晶石材料直接生產鋼包磚成為可能,可以顯著提高其性能。

鎂鋁尖晶石的質量是關系到鎂鋁尖晶石磚能否達到合適效果的關鍵問題之壹。通過實驗室試驗篩選和相關數據介紹,發現富鎂尖晶石在20%-30%時具有良好的抗侵蝕性、抗結構剝落性和抗熱震性。但鋼包生產操作因素較多,要求鎂鋁尖晶石加入量為30%-40%較為合理。因此,在制磚過程中,除了生產出的人造尖晶石外,還必須加入電熔鎂鈔粉和剛玉粉,使其在使用過程中生成二次尖晶石,以提高磚體墓部的性能。為了控制原料中有害雜質的含量,特別是低熔點的Na20和K2O,應特別註意原料的選擇。

鎂鋁尖晶石(又稱尖晶石)的化學式為MgO-Al2O3,含28.3% MgO,71.7% Al2O3。尖晶石只是MgO-al2o 3二元系相圖中的中間化合物,其熔點為2135°C,Bartha指出,鎂鋁尖晶石與鎂鉻尖晶石相比,主要優點是對遊離CO2、遊離SO2/SO3、遊離K2O/Na2O等還原性氣氛的抗腐蝕性強,熱穩定性和耐磨性更好。目前工業上生產和使用的大部分尖晶石耐火材料的Na2O含量在8%-15%左右。

鎂鋁尖晶石磚的生產工藝如下。

氧化鎂(或電熔鋁尖晶石砂)-破碎-篩分(細磨-細粉)-原料-混合-成型-幹燥-高溫燒結-產品。

鎂鋁尖晶石的生產過程如下。

菱鎂礦和電熔鎂鋁尖晶石砂按工藝破碎,骨料顆粒組成和細粉細度滿足工藝要求。將制備好的骨料和細粉按照工藝要求嚴格稱量混合,並加入壹定量的粘結劑。在混料機中混合15-20分鐘,在摩擦壓磚機上成型,半成品烘幹8-16小時;將烘幹後的磚放入隧道窯中燒成,最高燒成溫度為1660-1680℃.

鎂鋁尖晶石免燒磚的原料為中品位燒結鎂砂、預合成鎂鋁尖晶石、矽微粉和氧化鋁微粉。

由於免燒磚無需高溫燒制,烘烤後可直接用於砌築,因此對免燒磚常溫強度的要求比較嚴格,所用的結合劑還應滿足以下要求:對以氧化鎂為主的免燒磚具有良好的粘結效果,壓制的磚坯應具有足夠的模具強度,烘烤後常溫強度可達40 MPa以上,滿足運輸和砌築要求;粘結劑使用方便,不使生產工藝復雜化:粘結劑應粘結性能強,添加量小,不至於大幅度降低不燒磚的高溫性能。

目前通常選用兩種粘結劑:壹種是矽酸鈉溶液,以氟矽酸鈉為固化劑;另壹種是作為粘合劑的聚磷酸鹽。當摻量為0.8%-1.0%時,200t×24h處理後的常溫抗壓強度已達到80MPa。然而,當矽酸鈉和氟矽酸鈉的混合溶液用作粘合劑時,加入量很大。理論上,會吸引過多的Na2O,影響產品的高溫性能。

對於鎂質耐火材料,使用聚磷酸鹽作結合劑時,聚磷酸鹽和氧化鎂生成的Mg(H2PO4)2、Mg(PO3)2、MgHPO4和Mg2HP2O4的熔點都很高,在加熱過程中可以發生有助於提高材料強度的聚合反應,結合劑的結構不會疏松,所以常溫到中溫結合劑的強度高。從生產工藝上看,聚磷酸鹽可以固態添加,也可以液態溶於水,使用更加方便簡單,能滿足大規模工業化生產的需要,但生產成本略高。

尖晶石加入量的確定:將富鎂尖晶石以粉末形式引入不燒磚中,是為了在不燒磚基體中預存壹部分尖晶石晶核,使氧化鎂和氧化鋁微粉基於此晶核發生尖晶石反應,在使用過程中容易生成MA-MA結合相,使不燒磚盡快燒結,產生與鎂鋁尖晶石燒結制品相似的晶相結構,從而達到耐堿蝕和抗剝落的目的。理論上,MA-1 /1相的結合強度高於MA-M相。而且對窯內氣氛和可能的局部還原條件不太敏感。就其加入量而言,作為粉料的富鎂尖晶石的引入量不宜過多,否則會影響使用中不燒磚的燒結,將富鎂尖晶石的引入量控制在I%-1.5%較為合適。

微粉的作用及其添加量的確定如下。

在鎂鋁尖晶石磚中引入壹部分sio2微粉和Al203微粉。Sio2微粉的作用主要是增加常溫強度和促進燒結;Al-203微粉的主要作用是與墓中鎂砂細粉反應生成鎂鋁尖晶石,以提高不燒磚的熱震穩定性和抗侵蝕性。根據MgO-Al2O3-SiO _ 2相圖系統分析,SiO _ 2微粉吸附在以氧化鎂為主的不燒磚上是有害的。但如果SiO _ 2含量較少,SiO _ 2在使用過程中會優先與鎂砂形成鎂橄欖石,從而在免燒磚中生成壹部分陶瓷結合相,有利於促進免燒磚盡快燒結。隨著Al2O3粉含量的增加,不燒磚的熱震穩定性呈上升趨勢,因為隨著Al2O3的增加,不燒磚中鎂鋁尖晶石的量也會增加,其熱震穩定性當然也會增加,但Al2O3粉的加入量不宜過多。

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