染料與人們的日常生活有密切的關系,隨著社會經濟發展,染料的品種和需用量日益增加,用途也將多樣化。我國的染料行業包括染料、有機染料、助劑、和增白劑等。主要用於紡織品的印染、塗料、油墨、造紙等,而以紡織品為主要使用對象。在高科技發展的今日,與近代高科技領域密切相關的光、電、化學、生化等有聯系的功能染料 (或稱專用染料)也己研究開發,並對高技術的推廣應用起了壹定的促進作用。這類染料有:
l.變色異構染料;包括光變色染料、熱變色染料、電變色染料。
2.能量轉化染料包括發光染料、太陽能轉化染料、激光染料、有機非線性光學材料用染料等。
3.信息顯示及記錄用染料包括液晶染料、濾色片染料、光盤信息記錄用染料、電子照相用染料、及壓、熱、光敏染料等。
4.生化及醫用染料;包括生物著色用染料,醫用染料、親和色譜配基用染料等。
由於紡織品今後仍將為染料的主要使用對象,仍為拓展染料市場的主攻目標,染料的發展,還要能適應紡織品的變化。今年以來,通過向中國紡織、印染協會負責同誌和信息中心了解,與北京、天津、上海、青島等紡織染整行業的同仁交流,通過他們收集了有關紡織印染行業訊息資料,並結合與染料有關部門的發展方向,進行了初步分析,提出個人看法,編寫成本文,作為決策和開拓市場的參考。
二、紡織行業的現狀和發展趨勢
到"九五"期末,即2000年我國紡織行業整體經濟運行情況已扭虧為贏,進入良性循環,國有企業逐步擺脫困境。全行業凈資產收益率達到8.73%,據原國家紡織工業局領導介紹,從2000年開始,中國紡織品出口將進入 8-10年的發展高潮,並且在入世後帶來三大機遇;壹是入世後紡織品出口配額放寬,每年至少在800億-1000億美元;二是促使行業結構要進行較大調整,壹改過去國內競爭劇烈,國外冷清的局面,行業中的服裝類、家紡類和產業用品三大支柱的出口格局將分別調整到60%、25%、10%,逐步與國際接軌,三是入世之後,將對中國紡織品的設計、技術、質量、環保、勞動力及資金等帶來全方位的沖擊,中國的部分服裝品牌將借此沖擊力,在國際上脫穎而出,從而培育出知名的國際品牌和知名服裝設計師。
據統計,2000年我國紡織品服裝出口520.82億美元,同比增長20.94%。其中:紡織品出口160.62億美元,同比增長23.5%;服裝出口360.2億美元,同比增長19.83%。
自改革開放以來,染整行業積極進行了行業、企業結構調整,產品結構和技術結構調整,地域結構調整,從而克服了訊息落後,缺乏產品開發創新能力,和環保治理等問題,到1999年印染布產量已達160.5億米,2001年己達170億米。發展較快的地區為浙江、江蘇、山東、廣東、和福建等五個省份,95-99年五省產量統計如下表: (億米/占全國總量%)
年份
浙江
江蘇
山東
廣東
福建
占全國%
1995
23.99/17.58
22.66/16.6
12./9.45
21/15.38
4.47/3.27
85.13/62.28
1996
24.22/20.07
19.02/15.76
10.83/8.97
18.93/15.86
5.07/4.2
78.07/64.86
1997
34.52/24.41
21.26/15.04
10.54/7.45
20.05/14.18
15.73/11.22
102.1/72.3
1998
57.48/39.24
19.25/13.14
9.96/6.76
19.55/13.34
10.58/7.22
116.82/79.7
1999
65.23/40.65
21.88/13.63
11.07/10.4
20.13/12.54
5.43/3.45
123.74/80.67
以上s省的年產量之和,己占全國總產量的75-80%。
雖然印染布產量已不斷增長,但由於印染產品從原料到成品是壹個系統工程,最終產品的質量、效果、風格不是靠漂染能完全解決的,從纖維原料、到紡紗、上漿、織布、燒毛、退漿、絲光、漂染等,步步都是關口,因此制成的面料,不能完全滿足市場需求,每年進口的印染布有如下表:
(億米/億美元)
年份
純棉印染布
T/C印染布
合纖長絲織物
其中;長絲錦
1995
7.18/7.57
2.00/2.42
23.38/24.64
17.26/15.50
1996
2.03/2.43
23.84/25.29
23.84/25.29
15.92/14.30
1997
7.69/7.81
2.14/2.53
25.0/2.49
15.57/13.98
1998
6.79/7.08
1.91/2.12
23.31/21.76
14.62/13.13
1999
6.22/7.33
2.28/2.46
25.02/22.48
15.39/13.82
據了解,紡織印染行業現正以"控制總量、優化存量、提高質量、開發新品、提高檔次、提高加工深度、提高產品附加值、努力增加新的增長點"的方針,積極進行行業、企業結構調整,參與國內外市場的競爭。
紡織行業的穩定發展,就給染料行業帶來了壹定的機遇,如何抓住這壹機遇,是我們面臨的壹大課題。
三、化纖工業的發展趨向
(壹)現狀
纖維是印染織品的主要原料,品種、質量、紡織工藝都直接影響到印染布的質量,也影響到染料品種、用量,它的發展趨向也影響到染料的發展。紡織纖維壹般有天然纖維如:棉、麻、毛、絲等,化學纖維包括人造 (再生)纖維和合成纖維等。近年在國際上,紡織纖維年產量約在4600噸左右,年增長速度約在2.5%。其申:化纖年產量接近2400萬噸,占紡織纖維的52%左右,年增長速度約5%左右。天然纖維則穩定在2200萬噸左右,占紡織纖維的48%,棉纖維已由過去的老大,退居第二位。由於我國用占世界7%的耕地要養活世界22%的人口,國家為了解決糧棉爭地,歷來就重視發展化纖工業,它包括人造(再生)纖維和合成纖維,到"九五"末,化纖年產量已達650萬噸,比"八五"末期翻了壹番多,占世界總產量的27%左右,目前已成為世界化纖產量最大的國家。因化纖在國際和國內均為紡織行業的主流原料,本文僅就化纖原料作壹探討。
據統計,1999年常規化纖品種產量如下表:
化纖品種
產量(萬噸)
所占比例(%)
化纖總量
653.9
100
其中;人造纖維
55.2
8.4
1.粘膠長絲
10.0
2.粘膠短纖
45.2
其中;合成纖維
598.7
91.6
1.滌綸
458.9
2.錦綸
47.0
3.腈綸
49.2
4.維綸
9.5
5.丙綸
33.4
6.氨論
0.7
(二)發展趨向
雖然化纖年產量已突破600萬噸,但每年進口的化纖量始終維持在我國化纖總產量的30%以上,就與我國近年來化纖行業經濟效益持續下降的局面形成了強烈的反差,問題的關鍵在於我國化纖行業的產品結構不合理,常規產品生產能力過剩,而許多高檔面料或出口產品所需的新型化纖原料,國內又無法滿足。
同時,使用纖維的後道紡織加工企業,對積極使用新纖維原料及研究開發投入力量不足,風險意識不強,新產品開發資金投入不足,對市場發展趨勢了解不多,
新產品開發速度和質量難以滿足市場和消費潮流的發展需求,致使原料和面料二個行業難以互動,導致我國紡織面料水平,始終在低水平上徘徊不前,始終處在劣勢。在"十五"期間,將大力發展纖維新型品種和各種高檔面料,染料行業要了解這壹市場動態,制定我們的發展策略。
現將主要的已有或即將發展的新型品種收集分析如下:
由於新型纖維品種的分類方法很多,且還沒有公認,暫以常規分為天然、化學和改性纖維等來敘述。天然纖維雖然通過改良品種,有了很大變化,但最快的還是化學和改性纖維,化學纖維又可分成合成和再生纖維,近年來發展特快, 本文暫以此分類,就紡織部門提供的資料,以在服裝或家紡領域當前已十分熱門,或即將成為發展主流的化纖新品種,有重點的簡介如下:
1.新型合成纖維
新型合成纖維的應用範圍在不斷的擴大,包括以下幾方面:
(1) 柔軟絨面外觀紡織品:如桃皮絨、仿鹿皮、仿皮革、仿
真絲綢等;
(2)表面磨擦阻力小的紡織品:如滑雪服、泳衣、潛水服等;
(3)化學化工用纖維材料:耐熱或絕熱、耐化學性、過濾材料等;
(4)復合纖維材料:離子交換纖維,增強塑料、超導電纖維等;
(5)生物相溶性纖維材料:血管、人造骨、血液分離、固定酶和細胞培養基質等;
(6)吸水及疏水性纖維材料:透氣拒水織物、吸水吸油纖維材料、特種毛巾、油水分離材料等;
(7)吸塵清潔紡織品:清潔布、吸塵、過濾布等。
此外,還可用於絕緣、印刷、密碼及識別織物或高級紙張等,所有上述產品都需要經過染整加工和使用染料。有以下幾種:
(1)超細纖維(細旦纖維)
本品種是將滌綸纖維物理改性而成,到70年代工業化生產,現在最細的纖度已達到0.0Oldtex,克服了合纖的手感、外觀及服用性能的不足,現已成為新合纖中的主要品種。超細纖維主要是滌綸纖維,也還有其它化學纖維,滌綸超細纖維己廣泛用於仿毛、仿真絲織物。
使用的染料仍是以分散染料為主,但要經過篩選,符合以下染色特性:
*上染速度快:超細纖維不僅比表面積比普通纖維大得多,吸附速度快,擴散速度快。
*顯色性或深染性差:纖維比表面積大,折射率高,對光的反射和散射強,顯色性比普通纖維低得多,要得到相同染色深度,染料濃度就要高得多。
*勻染性差:上染速度快,就不易染得均勻,織物上易產生所謂"閃光點"。
*染色溫度依存性差:在較低溫度就有較快的上染速度,起始溫度要低,染色最高溫度比其它織物要低,保溫時間可稍短,移染性較好,提升性也較好。
*染色牢度差:這是由於纖維比表面積大和半徑小的關系,染色深度愈高,耐曬牢度愈低。
(2)滌綸改性織物
普通滌綸織物需在高溫高壓下,用分散染料染色,能耗大,染深色用的染料量也多,為了改進聚酯纖維染色性能,在分子鏈中引入含可結合離子染料的基團,或將可染組份混合到纖維中,開發了分散染料常壓可染、酸性染料和陽離子染料可染的改性滌綸,已大批量工業化生產。
(3)聚乳酸纖維 (PLA)
本品也被稱為可生物降解的環保型纖維,由玉米澱粉制成乳酸 (2-羥基丙酸),縮聚成聚乳酸,再制成纖維,它的特點是制成的織物質輕、手感柔軟、幹爽、有蠶絲樣的柔和光澤,最大特點是廢舊紡織品填埋後,分解成CO2和H2O,再經光合作用成為玉米漿,不給環境帶來任何汙染。可制作運動服、外衣、內衣、毛衣、地毯和各種產業用品,用途很廣。現在美國已制成地毯投放市場,也是我國紡織行業在入世後,紡織品進入綠色通道的主要措施之壹。隨著生產規模的擴大,生產成本會不斷降低。主要使用分散染料染色,但比滌綸織物的染色溫度要低。
(4)大豆蛋白質纖維
本品屬再生植物蛋白質纖維,系我國河南濮陽華康生物化學工程聯合集團公司多年研究紡絲成功,也是唯壹由我國率先取得工業化生產的化學纖維。是將榨油後的大豆粕浸泡,分離出豆粕中的蛋白提純後經生物酶作用制成壹定濃度的大豆蛋白質紡絲溶液,經濕法紡絲、凝固、交聯、水洗、烘幹、卷曲、切斷制成短纖維。具有:單絲纖度細 (0.9-1.2D)、比重輕、強伸度高、耐酸耐堿性好、光澤好、吸濕性好等特點,還有羊絨般的柔軟手感、蠶絲般的優雅光澤、棉纖維的吸濕導濕性、羊毛的保暖性等優良服用性能,應用前景十分廣闊,
紡織行業認為是可持續發展的新型纖維。現將收集到的己生產品種及廠家列於下:
*真絲/大豆蛋白纖維面料 (約40/60):蘇州東吳絲織廠、吳江新民紡織公司、吳江新聯絲織廠、浙江華源達昌絲綢廠、浙江展望集團。
*羊毛/大豆蛋白纖維面料 (約65/35):常州第三毛紡廠、江蘇陽光集團、蘭州第三毛紡廠、江陰三毛集團、上海三毛集團、無錫第壹毛紡織廠、無錫協新毛紡織廠。
*大豆蛋白質纖維/化學纖維面料 (約40/60):吳江新民紡織公司、華源達昌絲綢公司、紹興展望集團。
*純大豆纖維面料:青島國棉六廠、洛陽白馬、紹興展望集團、鄭州壹棉、華源達昌絲綢公司、紹興展望集團。
還有很多針織類產品。
適用的染料有:弱酸性、活性、中性、直接染料等,但由於纖維的化學和物理結構不同於天然蛋白質纖維,對染料選用、染色工藝及使用助劑等都需做調整,主要是它的染色深度低於絲、棉、羊毛等。
(5)聚氨酯纖維(氨綸,Lycra)
本品主要是聚氨基甲酸酯 (約在 85%以上),為壹嵌段***聚物,有剛性鏈段和柔性鏈段。已是生產彈性服裝的主要材料,與橡筋相比,模量相對較高、化學穩定性好,不僅用於泳裝及襪子等針織物,還用於各種機織品。具有抗皺、定形、懸垂性好、耐水洗等優點。用分散染料染色,在95℃下,加入助劑,可提高上染率,改善勻染性和提高濕牢度。
2.新型再生纖維
新型的再生纖維素纖維為TenceI(或稱Lyocell) 纖維,由於是用木漿溶解於氧化N-甲基嗎琳(NMMO)水合物中,制備成10%粘稠紡絲液,經紡絲加工得再生的天然纖維素纖維,由於NMMO的毒性很小,回收率很高,生產過程對環境無汙染,它的織物被視作為"綠色紡織品",幹強度僅次於滌綸,比棉和粘膠纖維要高,濕強度僅降低15-17%,具有優異的濕模量,縮水率很低,徑向縮水率低於2%,超過所有纖維,吸水性和保水性與粘膠纖維接近,服用性能舒適,世界產量已超過20萬噸,預計將作為綠色纖維在本世紀得到快速發展。可用各種纖維素染料染色,以活性染料力最佳,特別是含有二個不同活性基或相同活性基的高溫染色用染料,如國產的EF型、KE型活性染料。
(三)紡織品必須進入綠色通道
我國加入世貿組織後,紡織品進入了世界貿易自由化發展進程中,雖取消了配額限制,但遇到了"綠色壁壘",當前在國際服裝領域主要有兩類:壹是針對紡織品服裝從設計生產到報廢回收的全過程中,對環境影響所設置的壁壘;二是由產品本身對消費者的安全和健康影響的壁壘。出口產品必須符合壹些國家的政府或地區性國際聯盟頒發的有強制作用的法律或技術法規,及衍生出來的各類具體條例。這些法規、條例也是對染料發展的間接壁壘,必須要重視(可參考Oeko-tex標準100的2002年最新版本).
(四)染整工藝及設備的發展
印染行業工藝及設備的發展方向主要是:適應環境保護、節約原材料和節約能量、即時、小浴比,使印染加工更可靠,更簡便。這就對染料提出了新的要求。主要有以下幾個方面, 1、1967年出現了噴射染色機後,解決了滌綸染色的困難,可染針織物及表面凹凸的織物。現在又出現了新的溢流染色機,小浴比 (1:4~7),短流程,小批量和大載量,可低溫染色,全自動控制,環保型染色設備,適於染特殊織物。
這就要求染料的溶解性、上色率、勻染性、提升力等性能均要優越。
2、為了降低染色用水和廢水的處理成本,非水系統的染色技術的開發有了發展,近年研究成功的為超臨界二氧化碳非水系統染色的新技術,並已開發出適用這種工藝的新設備,使這技術有了實用價值。它的原理是:應用超臨界二氧化 碳做染色介質,染料隨介質的溫度和壓力提高而溶解,促使其擴散到纖維內部,實現上色與固色。可完全不產生汙染廢水,分散染料染色不用分散劑,用流體壓力控制染料溶解,易控制深度和色澤,染料利用率可達90-100%,並易得到均 勻染色,由於是綠色工藝,是極有發展前途的加工模式,國外已實現工業化生產,國內正在大力開發。主要是使用分散染料,但要篩選在超臨界二氧化碳中有適合溶解度的品種。
3、數字噴墨印花技術是壹種無版印花技術,即紡織品在印花過程中不需任何網版,直接由電腦將印花設計圖案的信息輸送給壹組染料 (顏料)噴嘴,並控制噴嘴的開放和閉合來完成織物印花的新技術。優點是:可大量節省網版,不會造成任何壓糊、壓花病疵;印花時無對花和套色問題;打樣和生產可同機進行而不會產生色差;對小批量、多品種的轉換速度極快,可實現快速交貨。但要有壹套較好的CAD系統。當前針對各種織物已開發成功分散、活性、酸性染料噴墨墨水。
4、滌/棉混紡織物轉移印花技術是在上世紀六十年代就己采用,但由於染料轉移率低,摩擦牢度較差,末能廣泛使用。新開發的方法是采用新的含有氯乙酰基的活性分散染料在195±5℃,將織物轉移印花40秒,轉移率達到52.6-70%,有較好的水洗牢度和摩擦牢度,是有發展前途的印花新工藝。
四、結束語
我國自改革開放二十多年來,染料工業發展很快,已有大小生產廠點二千個以上,年產量己超過40萬噸,占世界染料總產量的50%左右,而80%以上是供應紡織行業。入世後,紡織行業將有極大發展,染料工業也必將由原來的單壹對染料生產工藝、設備的開發,逐步轉向為印染行業提供高檔次、高質量的染料產品的開發,這是壹個發展趨勢。根據印染行業同仁提供的資料,對幾類主要染料發展方向歸納如下供參考;
1、分散染料
在所有染料中用量最大,國內產量超過20萬噸,經過篩選,適用於滌綸超細纖維染色的品種有,C.I.分散黃54、64、60、64、163;C.I.分散橙30、76;C.I.分散紅73、82、131、146、152、153、167、177、258、278、343、356;C.I.
分散紫26、28;C.I.分散藍56、60、73、79、79:1、165、165:1、183、257、270、284、295;C.I.分散棕 19等。節能、省時、小浴比的快速染色染料也還是壹個發展方問。用途十分廣泛的溶劑染料有不少品種的結構與分散染料完全相同,也可考慮。前述轉移印花用的活性分散染料,當前基本尚未有生產,宜及早開發。
2、酸性染料
酸性染料主要用於羊毛、錦綸、絲綢的染色和印花,也是羊毛及錦綸混紡產品的重要類別,還用於紙張、皮革著色和溶劑染料、有機顏料等。它的特點是品種多、用量小,很大噸位生產的品種不多。我國2000年羊毛和錦綸產量分別為30萬噸和37萬噸,紡織行業使用的國內品種約120個,從紡織部門的發展看,主要是弱酸性染料和1;2型金屬絡合染料。。
3、活性染料
根據印染行業的分析,活性染料需用量增長快的原因是:棉纖維的耗用量仍是增長較大,直接染料不少品種遭到禁用,硫化、還原、冰染染料使用量減少;加上自身的色澤鮮艷、色譜齊全、應用簡便、價格便宜、適應性強、汙染少、牢度優良等特點。國內年產量無準確統計,估計在2~3萬噸之間,
生產廠家約近70家。
紡織部門己使用的活性染料有以下幾類,
型號
活性基團
X
二氯三嗪
K、KM
壹氯三嗪
KE、KP
二個壹氯三嗪
KD
壹個或二個壹氯三嗪
KN
β-硫酸酯乙基碸
M、EF、ME、B
壹氯三嗪/β-硫酸酯乙基碸
R/CN
間羧基吡啶三嗪
E
2,3-二氯喹惡啉
F
三氟壹氯嘧啶
S/SX
二氯三嗪
P
膦酸基
PW
溴代丙烯酰胺
以上種類的活性基團均為國內資源可得,有條件生產的。印染行業認為最常用的為X型、K型、KM型、KN型、壹氯三嗪加二氯三嗪型、壹氯三嗪加乙烯碸型等。印染行業為了提高固色率,希望用雙活性基或多個活性基的品種。ME型和B型染料具有較高固色率、好的勻染性、適合於中溫染色 (60℃)。EF型染料有良好的相溶性、勻染性、重現性和低塵性、竭染性和提升力,以及好的濕牢度,