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為什麽非光氣法生產MDI沒有工業化?

甲苯二異氰酸酯

有機異氰酸酯是壹種重要的化合物,廣泛應用於聚氨酯工業、塗料工業、染料和農藥等高分子材料。

rhi 3·3H2O 170 2 62.9 100

以制備MDI為例,第壹步是合成DPU(二苯基脲):

該反應由二乙基鈀催化,當苯胺過量時,DPU可以獲得較高的產率。在120°C,41×103kPa的條件下,反應4h,DPU的收率可達90%以上。

第二步是甲醇分解DPU。

該反應可以在沒有催化劑的情況下進行。第三步是氨基甲酸酯的熱分解,類似於上述反應。

該方法原料來源廣泛,反應條件溫和,路線清晰,副反應少。但由於該工藝使用二苯基脲作為中間產物,該方法的應用範圍受到限制,不能應用於TDI等結構復雜的二異氰酸酯。

韓國LG公司以甲醛為中間體,完成了MDI的合成。具體反應路線如下:

2

該反應采用固體酸作為催化劑,反應產物為氨基甲酸芐酯,加熱可分解生成MDI。該方法的生產成本略高於光氣法。

總之,在非光氣法合成異氰酸酯的各種方法中,步驟越簡單,反應本身越復雜,反應越難以實現。增加反應路線,逐步完成反應,可以大大提高實現反應的可行性。DMC法可應用於多種異氰酸酯的合成,工藝路線清晰,副產物少,反應條件溫和。第二,三步反應中產生的甲醇可以回收用於生產MDC。雖然生產成本略高於光氣法,但對環境友好,該方法具有良好的工業化前景。而且我國已經擁有碳酸二甲酯的技術,有望在不久的將來實現部分異氰酸酯產品的環保合成,同時開發不同異氰酸酯產品的生產路線。

甲苯二異氰酸酯(TDI)的特性及其對人體的危害

甲苯二異氰酸酯(TDI)有兩種異構體:2,4-甲苯二異氰酸酯和2,6-甲苯二異氰酸酯。甲苯二異氰酸酯(TDI)為水白色或淡黃色液體,有強烈的刺激性氣味,在人體內蓄積潛伏,對皮膚、眼睛和呼吸道有強烈的刺激作用。吸入高濃度甲苯二異氰酸酯蒸氣可引起支氣管炎、支氣管肺炎和肺水腫。液體接觸皮膚會導致皮炎。液體接觸眼睛會引起嚴重刺激,如果不及時治療,可能會導致永久性損傷。長期接觸甲苯二異氰酸酯可引起慢性支氣管炎。對甲苯二異氰酸酯過敏的人可能會引起哮喘、氣喘、呼吸困難和咳嗽。

MDI是二苯基甲烷二異氰酸酯(純MDI)、純MDI和多苯基多亞甲基多異氰酸酯(聚合MDI)按壹定比例混合而成的混合物,以及純MDI和聚合MDI的改性產品的總稱。是生產聚氨酯最重要的原料,少量MDI用於聚氨酯以外的其他方面。聚氨酯既有橡膠的彈性,又有塑料的強度和優良的加工性能,特別是在隔熱、隔音、耐磨、耐油和彈性方面。是繼聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS之後的第六大塑料,廣泛應用於國防、航空航天、輕工、化工、石油、紡織、交通、汽車、醫療等領域。

MDI和TDI互為替代物,都是生產聚氨酯的原料。目前MDI價格稍貴,但毒性比TDI低,MDI形成的聚氨酯產品成型性相對較好。

聚丙二醇PPG系列

外觀:無色至微黃色油。

性能和應用

1和PPG系列溶於甲苯、乙醇、三氯乙烯等有機溶劑,PPG400和PPG600溶於水,具有潤滑、增溶、消泡和抗靜電等性能。

2.在化妝品中,PPG400用作潤膚劑、柔軟劑和潤滑劑。

3.用作酯化、醚化和縮聚的中間體。

聚合物多元醇(POP)簡介

用法和說明:

POP93/28是壹種高活性、中等固含量的高分子多元醇,用途廣泛,主要用於高回彈泡沫、熱膜塑料軟質泡沫、半硬質泡沫、自結皮泡沫、反應註射成型(RIM)制品等。

二、實施標準:

企業標準

第三,技術指標

1外觀

乳白色液體

2、理化性能指標

指示器名稱指示器

羥值mgKOH/g 23~27 ~ 27

粘度MPa·s/25℃≤3500

水分% ≤0.05

PH值為6 ~ 9

固體含量% 27 1

殘留單體ppm ≤100

POP36/2

壹.目的和說明:

POP36/28是POP31/28的替代產品。它是壹種高活性、低固含量的聚合物多元醇。用途廣泛,主要用於高回彈泡沫、熱膜塑料軟質泡沫、半硬質泡沫、自結皮泡沫、反應註射成型(RIM)制品等。

二、實施標準:

企業標準

第三,技術指標

1外觀

淡黃色液體

2、理化性能指標

指示器名稱指示器

羥值mgKOH/g 25~29 ~ 29

粘度MPa·s/25℃≤3500

水分% ≤0.05

PH值為6 ~ 9

固體含量% 23 1

殘留單體ppm ≤100

波普-43

壹.目的和說明:

POP-43是壹種高固含量的高分子多元醇,用途廣泛,主要用於高回彈泡沫、熱成型軟質泡沫、高硬度塊狀泡沫制品等。

二、實施標準:

企業標準

第三,技術指標

1外觀

乳白色液體

2、理化性能指標

指示器名稱指示器

羥值mgKOH/g 29~33 ~ 33

粘度MPa·s/25℃≤6000

水分% ≤0.05

PH值為6 ~ 9

固體含量% 42.5±0.5

殘留單體ppm ≤100

POP40

壹.目的和說明:

POP40是壹種高活性、高固含量的高分子多元醇,用途廣泛,主要用於高回彈泡沫、熱膜塑料軟質泡沫、半硬質泡沫、自結皮泡沫、反應註射成型(RIM)制品等。

二、實施標準:

企業標準

第四,技術指標

1外觀

乳白色液體

2、理化性能指標

指示器名稱指示器

羥值mgkoh/g19 ~ 23

粘度MPa·s/25℃≤7000

水分% ≤0.05

PH值為6 ~ 9

固體含量% 40 1

殘留單體ppm ≤100

波普-48

壹.目的和說明:

POP-48是壹種高固含量的高分子多元醇,用途廣泛,主要用於高回彈泡沫、熱成型軟質泡沫、高硬度塊狀泡沫制品等。

二、實施標準:

企業標準

第三,技術指標

1外觀

乳白色液體

2、理化性能指標

指示器名稱指示器

羥值mgKOH/g 26~30 ~ 30

粘度MPa·s/25℃≤7000

水分% ≤0.05

PH值為6 ~ 9

固體含量% 47 0.5

殘留單體ppm ≤100

BDO

別名:1,4-二羥基丁烷

英文名:1,4-丙二醇;1,4-丁二醇;1,4-二羥丁烷

結構式:hoch 2ch2 ch 2 oh

分子式:C4H10O2

無色油狀液體,易燃,與水混溶。溶於甲醇、乙醇和丙酮,微溶於乙醚。沸點235℃,熔點20℃。1℃,閃點(開口)121℃,燃點370℃,折光率1.446。

毒性及防護:有毒。當喝在病人或受傷的皮膚上時,首先會出現麻醉,引起肝臟或腎臟的特殊病變,然後因中樞神經麻痹而猝死。生產設備應密封,防止泄漏,操作人員應穿戴防護用品。皮膚外傷者嚴禁接觸本產品。

包裝、儲存和運輸:使用鋁、不銹鋼、鍍鋅鐵桶或塑料桶。或用罐車按規定儲存和運輸易燃、有毒物品。在密閉包裝、無熱量的條件下,儲存時間不受限制;在自然條件下,不爆炸,不自燃,但易燃。

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