技術領域
本發明具體涉及三氟乙酸銅(I)試劑及其在三氟甲基化反應中的應用。
技術背景
[0002]含氟化合物具有許多獨特的物理化學性質，在生物化學、醫藥、農藥、功能材料等領域具有非常重要的應用價值。因此，發展新的含氟化合物的合成方法具有重要的研究價值和現實意義。在含氟原子的官能團中，三氟甲基(-CF 3)，尤其是作為壹種芳香族官能團，由於其強電負性和強親油性，越來越受到人們的關註。很多藥物都含有三氟甲基，如氟西汀、索拉非尼。但目前過渡金屬催化的三氟甲基化反應需要昂貴的催化劑、配體和三氟甲基化試劑，難以在工業上推廣。因此，發明壹種經濟可行的三氟甲基化試劑，高效快速地促進三氟甲基化反應是非常必要的。
發明內容
[0003]本發明的目的是提供壹種三氟乙酸銅(I)試劑及其在三氟甲基化反應中的應用，該試劑以工業上廉價易得的三氟乙酸為主要原料，與雙齒氮配體螯合，可穩定保存，可高效促進鹵代芳烴或鹵代雜環化合物的三氟甲基化反應。
[0004]為達到上述目的，本發明采用以下技術方案:三氟乙酸銅(I)試劑，其結構式為:
主權術語
1.壹種三氟乙酸銅試劑，其特征在於其結構式為:
其中Rp R2獨立地選自h或烷基。
2.根據權利要求1所述的三氟乙酸銅(I)試劑，其特征在於，在結構式中，R2均為H。
3.根據權利要求1所述的三氟乙酸銅(I)試劑，其特征在於，在結構式中，R長的R2都是烷基。
4.根據權利要求1所述的三氟乙酸銅(I)試劑，其特征在於，在結構式R1S H中，R2是烷基。
5.根據權利要求1所述的三氟乙酸銅(I)試劑，其特征在於，在其結構式中，R獨立地選自H或具有1-4個碳原子的任何烷基。
6.根據權利要求1所述的三氟乙酸銅(I)試劑的制備方法，其特征在於，包括以下步驟:1)向反應器中加入氯化亞銅和四氫呋喃溶劑，滴加叔丁醇鈉的四氫呋喃溶液，室溫下攪拌15分鐘，過濾，得到叔丁醇亞銅溶液；2)將雙齒氮配體的四氫呋喃溶液滴加到得到的叔丁醇亞銅溶液中，得到暗紅棕色溶液，在0℃下將三氟乙酸的四氫呋喃溶液滴加到暗紅棕色溶液中，室溫下攪拌65438±05分鐘，過濾，真空除去濾液中的溶劑，所得固體用乙醚洗滌，重結晶，得到三氟乙酸銅(I)試劑；氯化亞銅、叔丁醇鈉、雙齒氮配體和三氟乙酸的摩爾比為1:1:1:1。
7.根據權利要求6所述的三氟乙酸銅(I)試劑的制備方法，其特征在於，步驟2)中雙齒氮配體的結構式為:
其中，RJPR2獨立地選自H或烷基。
8.根據權利要求1所述的三氟乙酸銅試劑在三氟甲基化反應中的應用，其特征在於，所述三氟乙酸銅試劑與化合物R-X在N，N-二甲基甲酰胺溶劑中反應，在NaF存在下生成三氟甲基化產物R-CF 3，其中X為Br或CF 3。
9.根據權利要求8所述的三氟乙酸銅試劑在三氟甲基化反應中的應用，其特征在於，具體步驟如下:在氮氣氣氛下，加入三氟乙酸銅試劑、化合物R-X和NaF，加入N，N-二甲基甲酰胺溶劑，在65438±040℃密閉體系中攪拌8小時，冷卻至室溫。其中，按摩爾比1∶1∶3加入三氟乙酸銅(I)試劑、化合物R-X和NaFN，N-二甲基甲酰胺的量為每毫摩爾三氟乙酸銅(I)試劑20-30毫升。
本發明公開了壹種三氟乙酸銅試劑及其在三氟甲基化反應中的應用。結構式為:將氯化亞銅、叔丁醇鈉和雙齒氮配體在四氫呋喃溶劑中反應，然後加入三氟乙酸進行反應，最後分離純化得到三氟乙酸銅(I)試劑；該試劑可與鹵代芳烴或鹵代雜環化合物脫羧，進行三氟甲基化反應，形成相應的三氟甲基化衍生產物。本發明制備工藝簡單，原料廉價易得，所得三氟乙酸銅(I)試劑選擇性好，能快速高效地促進三氟甲基化反應，具有良好的工業應用前景。
IPC分類C07C17-32，C07C22-08，C07B37-04，C07F1-08。
出版號CN104530101
申請號為cn 201510041619。
發明人翁誌強、、侯傳啟、張
申請人福州大學
開放日2065438+2005年4月22日
申請日期:2015 65438+10月28日。
下載所有詳細的技術數據。
這項技術已經獲得專利。僅供學習和研究。如果用於商業目的，請聯系技術所有者。
技術R&D人員:翁誌強；黃洋界；侯傳祺；張；
技術負責人:福州大學；