赫梯人居住的地方銅礦不多鐵礦多。他們使用古埃及人熔煉銅的方法。銅礦入爐時，有時會混入壹些鐵礦石(有些地方銅和鐵會形成原礦)。這時，礦石中的鐵會在高溫爐中被壹氧化碳還原。有時候，人們在鐵礦石豐富的地方建造煉銅爐，往往用堅硬的鐵礦石建造爐墻，這些礦石中的鐵也會被還原。爐墻松動，還原鐵就會掉下來。由於冶煉爐的溫度約為1100℃，低於鐵的熔點1593℃，被壹氧化碳還原的鐵的形狀與原鐵礦石基本相同，但稱為“海綿鐵”，研究科學史的學者稱這種鐵為“塊鐵制鐵”和“塊鐵制鐵”
赫梯人逐漸發現這些深灰色塊狀的物體是有用的。它們經過反復加熱鍛造，裏面的雜質被排出(今天人們知道這些雜質主要是礦石中未被完全還原的二氧化矽和氧化鐵)，松散的鐵塊變得致密而有韌性，可以制成器皿、工具和武器。人們開始用煉銅的方法冶煉鐵礦石，世界上最早的煉鐵技術宣告誕生。
大約在公元前1300年以後，赫梯人改進了他們的冶鐵技術，能夠制造大量更便宜更有效的武器。其他地方的人也嘗試過鑄鐵模具，但鑄鐵太脆弱，不能用作工具或武器。赫梯工匠發現，如果把鐵放在碳架上加熱，然後錘打成形，就可以鑄成特別堅韌的鐵。赫梯人鍛鐵的方法迅速傳播開來，特別是在公元前1200年帝國崩潰後，赫梯工匠遷徙到各地，把這種技術帶到了世界各地，最終傳遍了整個歐亞大陸(撒哈拉以南非洲獨立發展了冶鐵技術)。赫梯人既不是馬車的創造者，也不是鐵器的發明者。這兩種技術都起源於美索不達米亞，但他們不斷創新和改進現有的技術，並很快被其他人接受。
鐵器發明後，赫梯國王禁止冶鐵術的傳播。有壹段時間，鐵的產量很少，價格也很貴，鐵器只是作為珍貴的禮物在壹些國家的宮廷裏傳播。赫梯王視鐵為專利，不許流傳，以至於鐵貴如金，價格是黃銅的60倍。赫梯的鐵制武器壹度讓埃及等國聞風喪膽。赫梯人對付敵人最有效的武器是戰車；在戰場上，他們駕駛著裝甲馬拉戰車沖鋒陷陣，所向披靡，讓敵人聞風喪膽。公元前1595年，手持鐵制武器的赫梯人遠征兩河流域，洗劫了巴比倫城，直接導致了巴比倫王國的滅亡。
直到13世紀赫梯王國滅亡，鐵器壟斷被打破，人類歷史上的鐵器時代才真正到來。今天與赫梯相鄰的巴勒斯坦、敘利亞和希臘最早學會冶鐵，公元前10世紀鐵在這些地區被廣泛使用。後來冶鐵通過敘利亞傳到兩河流域、中亞和北非，再通過希臘傳到東歐和西歐。