BDO的生產技術
BDO的生產方法有20多種，但其中只有5-6種真正工業化。
最早的方法是20世紀30年代德國Reppe公司成功開發的乙炔和甲醛生產1，4-丁二醇的工藝。巴斯夫、ISP、杜邦等化工公司壹直采用這種方法，並進行了許多改進，直到現在仍占據主要地位。
20世紀70年代，日本三菱化學公司成功開發了以丁二烯和醋酸為原料的工藝路線，並在日本、韓國和中國臺灣省運行了多套生產裝置。
20世紀80年代末，英國Davy公司開發出順酐低壓氣相加氫工藝進行生產，日本Crockner公司開發出以環氧丙烷為原料的1，4丁二醇生產方法，獲得專利，但未能實現大規模工業化裝置。
20世紀90年代，美國利安德公司成功開發了以環氧丙烷為原料的烯丙醇工藝，並在美國德克薩斯州建成了5萬噸/年的生產裝置。同期，英國BP公司和德國Lurgi公司經過三年的努力，成功開發出以C4餾分為原料，由正丁烷再經1，4-丁二醇生產順酐的“Geminox”工藝，並成功應用於工業生產。
補充:簡稱:BDO
別名:1，4-二羥基丁烷
英文名:1，4-丙二醇；1，4-丁二醇；1，4-二羥丁烷
結構式:hoch 2ch2 ch 2 oh
分子式:C4H10O2
無色油狀液體，易燃，易混溶。溶於甲醇、乙醇和丙酮，微溶於乙醚，沸點235℃熔點20.10C，閃點(開杯)1210C，相對密度(d -420)1.0171，折光率1.446。
產品用途:1，4-丁二醇是壹種基礎化工和精細化工原料，廣泛用於生產工程塑料和纖維，如PBT、彈性纖維、四氫呋喃(THF)、聚四亞甲基二醇醚(PTMEG)、UP、溶劑領域，以及醫藥和化妝品行業。1，4-丁二醇還可用於生產N-甲基吡咯烷酮(NMP)、己二酸、乙縮醛、馬來酸酐、1，3-丁二烯和線型UP的鏈促進劑。
包裝、儲運:用鋁、鍍鋅鐵桶或塑料桶包裝，或作為易燃、有毒物質用油罐車儲運。因為熔點高達200C，所以應該在罐車上安裝加熱管。
1，4-丁二醇生產裝置設計能力為25000噸/年。該裝置采用改進的GAF低壓漿態床丁二醇生產工藝，是世界上最先進的Reppe法丁二醇生產路線。我公司建設的丁二醇裝置已成為世界上最先進的裝置，該裝置以電石和乙炔為原料，在低壓漿態床中采用Reppe法生產丁二醇。同時填補了國內該生產工藝的空白，成為國內最大的1，4-丁二醇生產基地。產品1，4-丁二醇具有純度高、質量好的特點，可為下遊產品開發提供良好的原料保障。將推動山西乃至全國該領域的產業結構調整。
1，4-丁二醇是重要的有機和精細化工原料，是生產工程塑料和PBT纖維的基礎原料。PBT塑料是五種最有前途的工程塑料之壹。
1，4-丁二醇是生產四氫呋喃的主要原料，四氫呋喃是重要的有機溶劑。聚合聚四亞甲基二醇醚(PTMEG)是生產高彈氨綸(萊卡纖維)的基礎原料。氨綸主要用於生產高檔運動服、泳衣等彈性針織品。
1，4丁二醇的下遊產品γ-丁內酯是生產2-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮的原料，從中衍生出乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮等壹系列高附加值產品，廣泛應用於農藥、醫藥、化妝品等領域。
目前，工業化生產1，4-丁二醇的原料路線主要有五條:
1，以乙炔和甲醛為原料的雷普法
雷佩法是20世紀30年代由西德雷佩等人開發成功的經典生產方法。該公司是BAsP的前身。該方法以乙炔和甲醛為原料，通過合成和加氫兩步反應生產1，4-丁二醇。第壹步由乙炔和甲醛生成丁炔二醇，第二步丁炔二醇加氫生成1，4-丁二醇。該方法是生產1，4-丁二醇的傳統方法。最早的以SiO2 _ 2為載體的氧化銅催化劑，反應器內乙炔分壓高達0.5MPa，生產起來很不安全。改進後采用以矽酸鋁為載體的銅乙炔催化劑，並加入鉍抑制聚合反應，克服了原工藝的缺點，反應溫度均勻穩定，安全性有保證。有兩種Reppe工藝，即經典的BASF工藝和改進的GAF工藝。
2.丁二烯法
1，4-丁二醇由丁二烯生產。已建成的生產裝置有丁二烯乙酰氧基化和丁二烯氯化，以前者為主。丁二烯乙酰氧基化在日本三菱化學公司於1970首次工業化。該方法具有生產工藝復雜、投資高、催化劑昂貴、水解時蒸汽消耗量大等優點，但具有原料易得、反應選擇性高、易於調節1，4-丁二醇與四氫呋喃的比例等優點。
3.以環氧丙烷為原料的可樂麗法。
先將環氧丙烷異構化成烯丙醇，然後在有機膦配體催化劑的作用下氫甲酰化生成主產物Y-羥基丙醛，再經萃取、加氫、精制得到1，4-丁二醇。該工藝具有投資少、流程簡單、千噸級仍有競爭力、副產物利用價值高、銠催化劑可循環使用、使用壽命長、1，4-丁二醇收率高、蒸汽消耗低、氫甲酰化和加氫為液相反應、工藝負荷易變化、1，4-丁二醇產量可根據市場調整等特點。日本的可樂公司開發了這壹工藝，日本的大賽路公司也建設了65，438+0，000 t/a的生產裝置，但由於日本環氧丙烷原料短缺而沒有投產。美國Arco化學公司采用Haakon氧化法聯產苯乙烯和環氧丙烷，用廉價的環氧丙烷建成3.4萬t/a 1，4-丁二醇裝置，已投產。因此，該工藝的經濟性很大程度上取決於原料環氧丙烷的價格。
4、馬來酸酐酯化加氫法
馬來酸酯低壓氣相加氫工藝由英國大衛公司開發成功。通過調整工藝條件，可以改變BDO、GBL和THF的比例。為了設計工業裝置中BDO的最大產量，可以根據BDO和GBL的化學平衡，采用循環使用GBE直到GBL耗盡的方法，使BDO的產量最大化。其優點是酯轉化率高，反應條件溫和，設備材料要求低，催化劑價格低，使用壽命長，投資和生產成本低，1，4-丁二醇和四氫呋喃產品的比例調節範圍寬。
5.BP/Lurgi Geminox工藝
由英國石油公司和德國魯奇公司聯合開發。該工藝將正丁烷氣相氧化成馬來酸酐與馬來酸酐加氫技術相結合。仍以C4餾分為原料，全流程包括順酐生產、馬來酸加氫和1，4-丁二醇精制。在該工藝中，BDO只需加氫精制即可得到，不需要酯化。縮短整個流程，減少設備數量，相應降低資金投入和運行維護費用。對馬來酸酐的純度要求相對較低。該工藝對催化劑的選擇性高，使用壽命長，無需更換催化劑，副產物量少，幾乎可以將順酐轉化為BDO。THF和GBL也可以通過稍微改變氫化、回收和純化過程中的工藝條件來生產。英國石油公司在美國俄亥俄州利馬投資超過6543.8億美元，建造第壹臺BDO裝置。項目產能為63000噸/年，裝置於2000年7月投產。BP和Lurgi正在合作設計第二套裝置，預計比Lima裝置節省10-20%。
第二，技術進步
1和巴斯夫流程
壹種由丁烷生產BDO的新工藝，將BASP公司的丁烷轉化為順酐的氣相氧化法與Kvaerner公司的酯加氫技術相結合，將在路德維希港年產65，438+00噸BDO的示範工廠進行試驗。這項技術是在巴斯夫與Kvaemer技術公司達成協議後開始發展的，協議內容包括巴斯夫可以利用kvaener公司的馬來酸酐生產丁二醇的工藝。新的聯合工藝屬於巴斯夫公司，而現有的酯化和酯加氫工藝仍然屬於卡爾納公司，許可證可以繼續發給第三方。該組合工藝取消了順酐的蒸餾和精制工序，可大大節約投資。包含在溶劑中的馬來酸酐可以不經分離直接酯化。氫化過程中使用的氫氣氣化馬來酸酯，留下溶劑循環使用。Kvaerner工藝通過酯中間體將酸性物質轉化為非酸性化學品，這使得使用碳鋼設備成為可能，銅基催化劑可用於加氫反應器。
2.西薩斯過程
米蘭的Sisas也開發了馬來酸酐聯合工藝。據說可以大大節省投資，減少原材料和公共工程的消耗。該公司副總經理說:“從丁烷生產BDO及其衍生物的關鍵因素是MA技術、加氫工藝和規模經濟。我們非常接近不經過酯化階段直接加氫。”Sisas號稱成本最低的生產商，其他壹些工藝采用傳統工藝(如MA酯化)，限制了操作規模或必須克服流化床的困難。目前，該公司正在歐洲或美洲尋找合適的地點，並采用新技術建設654.38+萬噸/年裝置。
3.對我國1，4-丁二醇生產和發展的建議
目前國內工業化生產的只有壹套丙炔醛裝置和壹套順酐裝置。然而，中國對PBT和聚氨酯的需求增長迅速，所需的BDO嚴重依賴進口。同時，我國現有的正丁烷資源沒有得到充分利用。因此，有必要引進國外先進技術或采取合資合作的方式，集中資源，建設1-2套具有相當規模和競爭力的正丁烷-順酐-BDO聯合工藝，促進我國順酐和BDO工業的整體水平。但同時也要註意，各地要依托正丁烷資源，不能盲目發展。在國內現有順酐生產裝置的基礎上，還可以探索進行技術改造的可能性，實現順酐溶液到BDO的分離精制，以降低生產成本，增強市場競爭力。
值得參考的文件:/dangyuan/file/3wandun.doc
再次回答妳~希望能幫到妳！~