中文名:四氧化三錳mbth:四氧化三錳化學式:Mn3O4分子量:228.82 CAS登記號:1317-35-7 EINECS登記號:215-266-5熔點:15。67℃時的外觀:制備方法、制造工藝、物理性質、化學性質、穩定性、毒性、主要用途、註意事項、風險概述、急救措施、消防措施、泄漏應急處理、操作和處置及儲存。制備方法1(高溫燃燒法)是將錳的氧化物或鹽在空氣或氧氣中於1000℃下燃燒制成。或者將高純β-二氧化錳在980 ~ 1000℃下焙燒，然後冷卻粉碎，得到γ-四氧化三錳。當使用二氧化錳或水錳礦作為原料時，可以通過先焙燒，然後在甲烷氣體下進壹步還原來制備。方法二(焙燒法):將金屬錳或錳的氧化物、氫氧化物、硫酸鹽、碳酸鹽、亞硫酸鹽、硝酸鹽、高錳酸鹽在空氣或氧氣中於1000℃下燃燒，然後冷卻、粉碎制得四氧化三錳。如以高純β-MnO _ 2為原料，在沸騰爐中於980 ~ 1000℃焙燒，冷卻，粉碎，得到γ-MnO _ 3 O _ 4產品。反應式如下:3Mn02 → Mn3O4+O2法3(還原法)以二氧化錳或水錳礦為原料，先焙燒成三氧化錳，再在甲烷氣體存在下，於250 ~ 500℃進壹步還原生成四氧化三錳，再經冷卻、粉碎得到四氧化三錳成品。反應式如下:2 MnO oh→mn2o 3+H2O；3 mn2o 3+0.25 CH4→2mn3o 4+0.25 CO2+0.5 H2O電解二氧化錳用雷蒙磨粉機磨成半成品，40 ~ 60℃用4 ~ 6mol/L硝酸洗滌至pH 6，105℃烘幹，955 ~ 165438烘幹。或還原軟錳礦，焙燒，硫酸浸出，提純，與碳酸氫銨復分解反應生成碳酸錳，過濾，分離，幹燥，焙燒。或以300目金屬錳為原料，加入銨鹽，在60℃下反應，制得成品四氧化三錳。方法四(混燒法)錳的氧化物、氫氧化物、硫酸鹽、碳酸鹽在空氣或氧氣中易燒至1000℃左右，易生成四氧化三錳。電解制備的二氧化錳(γ-MnO 2)可在空氣中於1050℃加熱制備四氧化三錳，或四水硫酸錳可在空氣中於1000℃左右加熱。此外，二氧化錳也可以在氫氣流中200℃加熱制備四氧化三錳。制造技術四氧化三錳是制備錳鋅鐵氧體等軟磁材料的重要原料之壹。現有制備四氧化三錳的技術包括焙燒、還原、氧化和電解。壹種由硫酸錳溶液制備四氧化三錳的方法，即在四氧化三錳溶液中加入堿性物質使其轉化為Mn(OH) 2，然後用氧化劑或氧氣和空氣氧化溶液中的氫氧化錳制備四氧化三錳。我國於1997年生產四氧化三錳，發展很快。目前已形成年生產規模近4萬噸。但由於質量較差，產品主要供應國內市場，僅有少量出口。目前國內四氧化三錳的生產方法只能用金屬錳粉氧化法生產，技術原理來源於美國專利(US4812302)。目前工藝存在的主要問題是:技術含量低；生產成本高，每噸約13000元，而每噸價格約15000元，幾乎無利可圖；顆粒大小不均勻且較大，約2mm；各種雜質含量普遍較高，只能生產普通產品。雜質含量高主要是原料電解錳粉本身造成的。電解錳粉的生產需要經過復雜的工藝環節，很難有效避免各個環節中壹些雜質的進入，因此用這種方法很難從根本上降低四氧化三錳中的雜質含量。國外生產四氧化三錳的方法主要是金屬錳粉氧化，還有其他方法制備超高純四氧化三錳，但技術嚴格保密，具體方法不得而知。物理性質外觀:棕黑色粉末熔點(℃): 1567相對密度(g/g/cm 3) :4.718溶解度:不溶於水，溶於鹽酸和硫酸。其他性質:當四氧化三錳的溫度在1443K以下時，四氧化三錳為扭曲的四方尖晶石結構，而在1443 K以上為立方尖晶石結構，在自然界中以錳鋁尖晶石形式存在，是最穩定的氧化物。不溶於水，溶於鹽酸和硫酸。充分加熱的產品，冷卻後不再吸收氧氣，在空氣中穩定。晶體為斜尖晶石體心立方晶格，a=0.575nm，c=0.942nm，晶格單元為Mn 4 Mn 8 O 16。化學穩定性常溫常壓下穩定。棕紅色或棕色結晶粉末，經灼燒結晶，是壹種具有Mn 2+ (Mn 3+) 2 O 4的尖晶石離子結構，其中Mn 2+和Mn 3+離子分布在兩個不同的晶格位置。毒性可引起中樞神經系統的嚴重病變，嚴重者可出現帕金森病。它可對大腦紋狀體蒼白球造成嚴重損害，並對肝、腎和心肌造成變性改變。慢性中毒分為三個階段:起初中樞神經系統受損，有時出現胃變和多發性神經炎；之後出現初期中毒性腦病；後期為帕金森綜合征，表現為面部僵硬、無力、冷漠、言語障礙。對皮膚的損害，可引起皮炎、慢性濕疹，使皮膚上的劃痕不易愈合，淋巴腺也普遍腫脹。毒理學數據:急性數據:大鼠氣管LDLO:375mg/kg；小鼠吸入LC: > 3608微克/立方米/2H；生殖數據:小鼠口服tdlo:2033 GM/kg；計算化學數據:1，疏水參數計算參考值(XlogP):待定；2.氫鍵供體數量:2；3.氫鍵受體的數量:4；4.可旋轉化學鍵的數量:0；5.互變異構體的數量:待定；6.拓撲分子極性表面積(TPSA):74.6；7.重原子數:7；8.表面電荷:0；9.復雜度:27.9；10，同位素原子數:0；11.確定原子立體中心的數目:0；12，不確定原子立體中心數:0；13.確定化學鍵立體中心的數目:0；14，不確定化學鍵立體中心數:0；15，* * *價鍵單元數:3。化學反應:在空氣中加熱到1000度以上可以得到任何氧化錳，Mn為+2和+3價。在氫氣或壹氧化碳中加熱至高溫，生成四氧化三錳。在氧氣中加熱生成二氧化錳。碳在高溫下可以將其還原為錳。用鹽酸加熱時，可釋放出氯氣，生成二氯化錳。主要用途:1，用於電子工業生產軟磁鐵氧體，用作電子計算機中存儲信息的磁芯、磁盤和磁帶，電話用變壓器和商用電感器，電視回歸變壓器，磁頭，電感器，磁放大器，飽和電感器，天線桿等。它也可以用作壹些油漆或塗料的顏料。2.用於制造光學玻璃和低溫熱敏電阻。3.用於生產錳、鋅和鐵的軟磁鐵氧體，電子計算機中存儲信息的磁芯、磁盤和磁帶，電話用變壓器和高質量電感器，電視用回掃變壓器，磁記錄磁頭，磁放大器，飽和電感器，天線桿等。4.四氧化三錳主要用於電子工業，是生產軟磁鐵氧體的原料。軟磁鐵氧體是由錳、鋅、鐵的氧化物按壹定比例混合燒結而成。剩磁感應曲線窄，可反復磁化。同時其DC電阻率高，可以避免渦流損耗。可用作電子計算機中存儲信息的磁芯、磁盤和磁帶，電話用變壓器和優質電感器，電視用回掃變壓器，磁記錄用磁頭，電感器，磁放大器，飽和電感器，天線桿等。此外，它還可以用作壹些油漆或塗料的顏料。當噴塗在鋼上時，含有氧化錳的油漆或塗層比含有二氧化鈦或氧化鐵的油漆或塗層具有更好的耐腐蝕性。註意事項:健康危害:吸入氧化錳粉塵可引起“金屬煙熱”。長期吸入其煙塵引起慢性錳中毒，初期為神經衰弱綜合征和神經功能障礙，發展為以錐體外系損害為主的神經系統體征。環境危害:對環境有害，可汙染水體。爆炸危險:本品具有爆炸性，不易燃。皮膚接觸急救措施:脫去被汙染的衣服，用流動水沖洗。眼睛接觸:提起眼瞼，用流動水或生理鹽水沖洗。看醫生。吸入:迅速離開現場，到空氣新鮮的地方。保持呼吸道通暢。如果呼吸困難，給氧氣。如果呼吸停止，立即進行人工呼吸。看醫生。攝入:喝足夠的溫水，以誘導嘔吐。看醫生。消防措施的危險特性:氯氣與鹽酸反應釋放出氯氣。有害燃燒產物:自然分解產物未知。滅火方法:本品不可燃。滅火時，盡可能將容器從火中移到空曠的地方。然後根據起火原因選擇合適的滅火劑。泄漏應急處理:隔離泄漏汙染區，限制進入。建議急救人員佩戴防塵口罩和防護服。不要直接觸摸泄漏處。少量泄漏:仔細清掃，收集並運至廢物處理場處理。大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場處理。操作、處理和儲存的註意事項:密閉操作和全面通風。防止灰塵釋放到車間的空氣中。操作人員必須經過專門培訓，並嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩、化學安全眼鏡、緊袖工作服、長膠靴和耐化學腐蝕手套。避免產生灰塵。避免接觸鹽酸。配備泄漏應急處理設備。儲存註意事項:儲存在陰涼通風的倉庫中。遠離火源和熱源。避免陽光直射。包裹是密封的。應與鹽酸和食用化學品分開存放，不得混放。儲存區應配備合適的材料來控制泄漏。