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微晶石材的發展

隨著微晶玻璃建築材料的出現和推廣,微晶玻璃復合板應運而生。它是微晶玻璃和陶瓷板的平面復合材料,在許多方面顯示出綜合優勢。

首先,微晶玻璃復合板吸收了陶瓷板的優點,如機械強度高、韌性強、耐沖擊性好、耐化學腐蝕性高。因此,這種復合板的力學性能優於純微晶玻璃,綜合耐酸、堿和化學清洗液性能也強於純微晶玻璃,這無疑提高了微晶玻璃的使用性能。同時也可以減輕板材的重量,拓寬高層建築的應用。

其次,純微晶玻璃板材的生產,尤其是燒結法生產,多采用梭式窯燒成和手工拋光機拋光。因此,這些生產大多是間歇性的。如果采用輥道窯燒制,其斷面會增大,其輥輪必須采用高負荷、高軟化點的高級耐火材料,也離不開高級耐火材料作為其墊板。陶瓷板的生產是通過成熟的、高度機械化和自動化的連續生產線進行的。微晶玻璃復合板是將微晶玻璃顆粒鋪在燒結好的陶瓷板(該板還起耐火墊的作用)表面,在普通陶瓷輥道窯中燒制而成。然後在連續的拋光線上完成拋光過程。毫無疑問,這種復合板使微晶玻璃的生產實現了連續化、機械化和自動化,大大提高了微晶玻璃的產量。同時,能耗也會大大降低。這符合建材行業節能降耗的要求。

最後,微晶玻璃所用的原料有相當壹部分是化工原料,要經過高溫熔化、水淬、烘幹、過篩、粉碎才能生產出合格的微晶玻璃顆粒,這些都增加了微晶玻璃的成本。而陶瓷板所用的原料大多是天然原料,通過球磨細磨、噴霧幹燥、成型、幹燥、燒結等工藝制作陶瓷板坯的成本相對較低。另壹方面,玻璃陶瓷復合板由成本較高的1/3厚玻璃陶瓷和成本較低的2/3厚陶瓷坯料組成。顯然,與純玻璃陶瓷板相比,玻璃陶瓷復合板可以大大降低成本,獲得更多的經濟效益。錫塔爾

即90年代中後期,以矽灰石為晶相的純微晶玻璃板材已經比較成熟並量產。這種新材料多次在國內外建材展上亮相,引起廣泛反響。

不久之後,就有了關於在瓷磚表面復合微晶玻璃顆粒的發明專利,其中包括2000年6月5日以戴等人為發明人和專利權人的壹項發明專利(發明名稱:微晶玻璃復合瓷磚生產新方法)。其實他們早在1997就已經開展了這方面的研究,並在當年的原北京北辰陶瓷有限公司試用了幾款產品。期間1998 ~ 1999,先後去了內蒙古東升東橋陶瓷有限公司、北京陶瓷廠、佛山董鵬、大宇釉料、歐神諾等進行推廣應用,但由於種種原因,未能實現科技成果產業化。主要原因是第壹代微晶玻璃(即矽灰石晶相)存在許多難以解決的缺陷,阻礙了第壹代微晶玻璃板材的正常生產。

2002年前後,佛山幾家大型廠商(包括博德、新中源、嘉駿、歐神諾等。)相繼實現了工業化生產。在不斷的生產實踐中,我們逐漸克服(或基本克服)了第壹代微晶玻璃中主要氣孔的缺陷,並成功地將產品投放市場。標誌性事件有:2002年8月,世界上第壹塊自主研發的“精工玉”在博德誕生,並申報了國家發明專利,標誌著主流微晶石材的誕生;第壹代微晶玻璃復合板以外觀潔白、光澤明亮柔和、硬度和耐磨性好、耐酸耐堿性好而著稱。但由於其結晶在滯留顆粒的邊緣向內生長,所以結晶花顯得單調。錫塔爾

它最初是為了解決第壹代微晶玻璃容易產生孔隙的技術問題而開發的。根據玻璃粉的燒結配方

[1]:δl/l0(收縮率)=Ktγ/ηR(其中:k為系數,t為燒結時間,γ為玻璃的表面張力,η為玻璃的粘度,R為玻璃粉的粒徑),可見玻璃粉的燒結程度(即收縮率)與玻璃的表面張力成正比,與玻璃的粘度成反比。

另外,根據玻璃液體中氣泡的內壓公式

[2]: p = P x+P H+2γ/r(其中:P x為大氣壓,P H為玻璃液的靜水壓力,2γ/r為玻璃液表面張力引起的內壓,γ為表面張力,r為氣泡半徑),氣泡內壓主要與玻璃液的表面張力成正比,與氣泡半徑成反比。這說明當氣泡較小時,熔融玻璃表面較大時,氣泡內部壓力較大,氣泡中的氣體可以被吸收(溶解)。基於以上兩個公式可以看出,微晶玻璃的表面張力將是影響微晶玻璃燒結程度(即收縮率,會影響氣孔率)和內部氣泡被吸收(溶解)能力的主要因素。當然,粘度也是影響微晶玻璃燒結程度的壹個重要因素。

如果玻璃陶瓷復合板在燒制過程中經歷玻璃陶瓷化

在熔融狀態下,玻璃陶瓷顆粒尺寸的影響變得不太重要。

這些結論為解決第壹代微晶玻璃中的氣孔這壹技術難題指明了方向,為此我們引入了大量高表面張力、低粘度的氧化鋅,成功開發出以纖鋅礦為微晶相的第二代微晶玻璃復合板,並於2004 ~ 2005年投入試生產。同時還獲得了國家發明專利。

由於第二代微晶玻璃具有較大的表面張力和較低的粘度,在復合板燒結的微晶玻璃的熔化階段,原有玻璃顆粒之間積累的間隙聚集成較大的氣泡並突破表面。氣泡破裂後,熔體回流,不斷撕裂界面,提供了有利於晶體生長的最低能壘位置,形成多種晶體形態,如花狀、菊花狀、放射狀、流動狀、火山熔巖狀等。這體現了第二代微晶玻璃的晶化特征,即突破第壹代微晶玻璃的晶界,重新生長出美麗、自然、光滑、多變的晶體圖案,從而大大提高了其裝飾藝術的美觀性,此外,由於第二代微晶玻璃的表面張力和粘度的影響,微晶玻璃層的整個截面基本上可以沒有空隙,只有殘余氣體逸出表面留下的痕跡(這種痕跡壹般會在拋光後消除)。這與第壹代微晶玻璃在橫截面上留下許多孔隙形成了鮮明的對比。這兩個特點是第二代微晶玻璃的優勢。但是第二代微晶玻璃的硬度和耐化學性比第壹代微晶玻璃低,這是第二代微晶玻璃的缺點。

2005年下半年以來,99.5%氧化鋅價格大幅上漲,從每噸6000元左右漲到2006年上半年的每噸28000元。在這種經濟形勢的壓力下,研究人員轉而研究和開發新的玻璃陶瓷,這種玻璃陶瓷沒有氧化鋅的價格便宜。

2006年底,以輝石為微晶相的第三代微晶玻璃復合板研制成功,不僅不添加氧化鋅,而且在此基礎上大大降低了第二代微晶玻璃的成本水平,同時保留了第二代微晶玻璃晶體突破晶界,生長出不同形狀的圖案和截面,基本無氣孔的特點。微晶玻璃-輝石的微晶相主要屬於單斜輝石。

不難看出,單斜輝石是壹種復雜的類質同象混合物。根據輝石的礦物學性質,其莫氏硬度為5.5 ~ 6.0(矽灰石為4.5 ~ 5.0,纖鋅礦為5 ~ 5.5),不溶於酸(矽灰石和纖鋅礦溶於鹽酸)。

因此,相對而言,第三代微晶玻璃具有比第二代微晶玻璃更好的力學性能和耐化學腐蝕性。經過壹年多的試生產,新中源集團和博德精工建材有限公司先後實現了第三代微晶玻璃復合板的正常生產。

2008年,博德公司通過不斷深入的研究和特殊的配方體系控制晶粒的生長,獲得了第三代微晶玻璃的升級版。該版裝飾花紋獨特,立體感強,石材紋理逼真,色澤柔和如水。是當時最具藝術感的微晶玻璃復合板,被稱為第四代微晶玻璃復合板。

還值得指出的是,新中源集團和博德公司利用模板布、篩網布、幻彩布等現代分布方式,以及不同種類、不同尺寸的微晶玻璃的相互作用、擴散和滲透,先後開發出第五代微晶玻璃復合板。這種復合板的版面具有千變萬化的幻彩效果和霧蒙蒙的條紋。相互映襯的色彩和似山似山的層次感,形成了各種抽象藝術的畫卷和自然逼真的石質效果,實現了從建築裝飾材料到藝術品的漸變飛躍。

除了各種類型的平面復合外,博德公司還實現了不同微晶玻璃組合的大顆粒(可達幾厘米)、微晶玻璃和陶瓷粉體的顆粒、不同陶瓷粉體的顆粒(包括半透明低溫材料)的三維復合,形成了專利產品“金鉆玉剛”。當然,在此期間,其他廠商也進行了研發。如新中源利用玻璃顆粒和陶瓷顏料的混合技術,開發出多彩復合板;歐神諾利用壓延玻璃板與陶瓷板的復合技術,開發出獨特的微晶玻璃復合板;佳俊公司采用絲網技術和透明玻璃開發出“釉下彩”復合板。這些進步對微晶玻璃行業的發展也起到了壹定的推動作用。

2009年以後,微晶石材在國內發展迅速,特別是2010、2011、2012,大型陶瓷企業開發生產了壹系列微晶石材產品。自2011以來,博德、嘉俊、董鵬、歐神諾等壹批企業不斷探索微晶技術,技術日趨成熟,產品更加精致。以2011為例,據不完全統計,除了較早以生產微晶產品為主的博德、嘉駿外,壹些以拋光磚、仿古磚為主的企業已經進入微晶領域,如董鵬、鷹牌、凱爾波羅、冠珠、星輝、歐神諾、博華、新中源、馬體等。在山東等產區,開始生產微晶石的企業少了,很多壹線品牌都在加大對微晶石的投入。2013年,美國香城瓷磚的壹匹黑馬也迅速崛起,成為成功界的新星,備受矚目。因此,微晶石被視為繼拋光磚、仿古磚等品類之後的又壹個市場爆點。

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