阻燃劑種類繁多,按成分可分為有機阻燃劑和無機阻燃劑。代表性的阻燃劑是鹵素、磷、氫氧化鋁和氫氧化鎂。
1.鹵素阻燃劑
鹵素阻燃劑是壹種含有鹵族元素,與鹵族元素壹起起阻燃作用的阻燃劑。鹵素系統的四種鹵族元素氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)和碘(I)都是阻燃劑,阻燃效果按照F、Cl、Br、I的順序增強..碘阻燃劑最強。在生產中,只有氯和溴阻燃劑被廣泛使用,而氟和碘阻燃劑很少使用,因為含氟阻燃劑中的C-F鍵太強,不能有效捕獲自由基,而含I阻燃劑中的C-I鍵太弱,不能被破壞,影響聚合物性能(如光穩定性),使阻燃性能在降解溫度以下喪失。
鹵素阻燃劑(尤其是溴系阻燃劑)最大的優點是阻燃效率高,用量少,相對成本低。此外,溴系阻燃劑與材料的相容性好,所以我國阻燃劑仍以鹵系阻燃劑為主,主要包括氯系和溴系,占整個阻燃體系的80%以上。然而,鹵素阻燃劑在高溫和明火下會釋放出腐蝕性有毒氣體,如鹵化氫,並伴有排煙口。阻燃劑的發展趨勢是在提高阻燃性能的同時更加註重環保和生態安全。在此背景下,壹些傳統的溴系阻燃劑受到了日益嚴格的環保和阻燃法規的壓力,迫使用戶尋找溴系阻燃劑的替代品,也將促進新型阻燃材料的出現。
2.磷阻燃劑
根據磷系阻燃劑的組成、結構和作用機理,磷系阻燃劑可分為三大類:無機磷系阻燃劑、磷系膨脹型阻燃劑和有機磷系阻燃劑。
無機磷阻燃劑主要有紅磷、磷酸鹽和聚磷酸銨。紅磷對多種聚合物都有很好的阻燃效果。自1965被發現以來,備受關註。紅磷作為阻燃劑,可以在較低的用量下使大多數聚合物具有良好的阻燃性能。處理過程穩定。它既能在氣相中產生自由基阻燃劑,又能在固化相中形成碳層阻燃劑。目前,通過對紅磷的表面處理、穩定化處理和包覆處理,紅磷的吸濕性、自燃溫度、磷化氫釋放量、粉塵爆炸濃度、跌落自燃性以及與聚合物的相容性都有了很大的提高。然而,紅磷由於其自身的顏色,在紡織工業中的應用受到限制。
膨脹型阻燃劑是壹種以磷和氮為主要阻燃元素的阻燃劑,由酸源(脫水劑)、碳源(成炭劑)、氣源(發泡劑)三部分組成。該系統長期以來被用作防火塗層。然而,人們只是在近幾年才意識到它的擴張特征。其機理是膨脹型阻燃劑受熱時在材料表面形成致密的多孔泡沫碳層。這種泡沫炭層不僅可以阻止內部聚合物的進壹步降解和可燃物質向表面釋放,還可以阻止熱源向聚合物傳遞,隔絕氧源,從而有效阻止火焰的蔓延和蔓延,達到阻燃效果。這項技術基本上克服了許多傳統阻燃劑的缺點。被譽為阻燃技術的壹次革命,得到了阻燃行業的壹致好評。它將是未來阻燃材料發展的主流。
有機磷化合物是添加型阻燃劑。它具有阻燃和增塑的雙重功能。這類阻燃劑燃燒時產生的偏磷酸能形成穩定的聚合物,覆蓋在可燃物表面,阻止外界氧氣進入和內部可燃氣體溢出,從而起到阻燃作用。其阻燃效率高,可達溴化物的4 ~ 7倍。
磷系阻燃劑具有低鹵、無鹵、低煙、低毒的特點,用量小、效率高,符合阻燃劑的發展方向。它在阻燃劑領域備受關註,在我國有很大的發展潛力和空間,但由於磷系阻燃劑本身的壹些缺陷。如某些阻燃劑相容性差,表面處理技術不完善,有機磷體系多為液態,易揮發,發煙,熱穩定性差,限制了其應用。因此,磷系阻燃劑的研究有待加強。
3.氫氧化鋁和氫氧化鎂阻燃劑
氫氧化鋁和氫氧化鎂是最常見的無機阻燃劑,無毒,穩定性好。在高溫下不產生有毒氣體,還能減少塑料燃燒時產生的煙霧量,而且價格便宜,來源廣泛。氫氧化鋁的脫水吸熱溫度相對較低,約為235 ~ 350℃,因此塑料在燃燒初期的阻燃效果顯著。氫氧化鎂阻燃劑在適量添加時能明顯減緩PE、PP、PVC、ABS的熱分解溫度,具有良好的阻燃和消煙效果。而氫氧化鎂的分解溫度相對較高,約為340 ~ 490%,吸熱也相對較小,抑制材料溫升的性能比氫氧化鋁差,但對聚合物的炭化和阻燃效果比氫氧化鋁好。因此,兩者結合使用,相輔相成,其阻燃效果優於單獨使用。但由於無機阻燃劑是壹種填料,當其大量添加到樹脂中時,往往會不同程度地影響材料的加工性能和力學性能。因此,傳統無機阻燃劑的改性已成為目前的研究熱點。無機阻燃劑的微膠囊化、表面改性、少塵或無塵以及協同效應成為解決這壹問題的好方法。
4.銻阻燃劑
三氧化二銻、膠體五氧化二銻和銻酸鈉是銻系阻燃劑的主要產品,其中三氧化二銻應用廣泛。是典型的添加型無機阻燃劑,主要用於塑料制品和紡織織物的阻燃,也可用作橡膠和木材的阻燃劑。阻燃機理是三氧化二銻在燃燒期間首先熔化,其熔點為665℃。在材料表面形成保護膜隔絕空氣,通過內部吸熱反應降低燃燒溫度。在高溫下,三氧化二銻被氧化,稀釋了空氣中的氧氣濃度,從而起到阻燃的作用。無鹵銻化合物本身幾乎沒有阻燃效果,但與含鹵有機化合物壹起使用時,形成了非常有效的銻/鹵阻燃劑協同體系。中國銻儲量居世界第壹,這對銻系阻燃劑的發展非常有利。超細高純白色氧化銻產品的研發是當前發展的重點。