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催化劑工業發展史的奠基時期(20世紀初)

在此期間,制成了壹系列重要的金屬催化劑,催化活性組分從金屬擴展到氧化物,液體酸催化劑的使用規模擴大。廠家開始用更復雜的配方來開發和改進催化劑,應用高分散可以提高催化活性的原理來設計相關的制造技術,如沈澱法、浸漬法、熱熔法、浸出法等。成為現代催化劑工業的基礎技術。催化劑載體的作用和選擇也受到了重視。所選用的載體包括矽藻土、浮石、矽膠、氧化鋁等。為了滿足大型固定床反應器的要求,生產過程中出現了成型技術,條狀和錠狀催化劑已經投入使用。在這壹時期,已經有了較大的生產規模,但品種比較單壹。除了自產自用,壹些應用廣泛的催化劑也作為商品進入市場。同時,工業實踐的發展促進了催化理論的進步。1925年,H.S .泰勒提出了活性中心理論,對以後制造技術的發展起到了重要作用。金屬催化劑20世紀初,英國和德國建立工廠,以鎳為催化劑,通過油脂加氫生產硬化油。1913德國巴登苯胺蘇打公司以磁鐵礦為原料,采用熱熔法,添加添加劑生產鐵基氨合成催化劑。1923 F. Fischer用鈷作催化劑成功地將壹氧化碳氫化成碳氫化合物。1925年,美國M. Raney公司獲得制造骨架鎳催化劑的專利,並投入生產。

這是壹種鎳矽合金經堿浸脫矽得到的骨架鎳。1926法國公司以鐵、錫、鉬等金屬為催化劑,以煤和焦油為原料,通過高壓加氫液化生產液體燃料。這種方法被稱為伯吉斯方法。這壹階段奠定了制造金屬催化劑的基礎技術,包括過渡金屬氧化物和鹽的還原技術以及合金的部分提取技術,催化劑的材料也從鉑擴展到鐵、鈷、鎳等更便宜的金屬。隨著工業催化劑品種的增多,最早開發出多種以煤為資源的乙炔生產化學品的催化劑,其中以生產合成橡膠的催化劑最早。1931 ~ 1932在乙炔合成橡膠單體2-氯-1,3-丁二烯的技術開發中,乙炔在氯化亞銅催化劑作用下生產乙烯基乙炔。20世紀40年代,以鋰、鋁、過氧化物為催化劑合成丁苯橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠的工業相繼出現,這些反應都出現了。為了獲得相關單體,也出現了很多固體催化劑。用於丁烷脫氫制丁二烯的Cr-Al-O催化劑出現於第二次世界大戰期間,並於20世紀40年代中期投入使用。同時,開發了乙苯脫氫制苯乙烯的氧化鐵催化劑。30年代後半期聚酰胺纖維(尼龍66)生產路線確立後,為了獲得大量單體,40年代生產了苯加氫制環己烷的固體鎳催化劑,開發了環己烷液相氧化制環己酮(醇)的鈷催化劑。在此期間,用於羰基合成烯烴的鈷基復合催化劑也被開發出來。

在這個階段,固體酸催化劑的生產和使用促進了固體酸催化劑理論的發展。為了獲得TNT炸藥的芳烴原料,美國標準石油公司在1939開發了加氫重整技術,生產了所需的氧化鉑-氧化鋁和氧化鉻-氧化鋁催化劑。65438-0949,美國環球石油公司開發了壹種長周期操作、半再生固定床操作的鉑重整技術,生產含鉑和氧化鋁的催化劑。在這類催化劑中,氧化鋁既是載體,又是作為活性組分之壹的固體酸,是第壹種重要的雙功能催化劑。

20世紀50年代,由於開發中東豐富的石油資源,油價低廉,石化工業發展迅速。與此同時,催化劑行業逐漸形成了幾個重要的產品系列,即石油煉制催化劑、石油化工催化劑和以合成氨為中心的無機化工催化劑。催化劑的配方變得越來越復雜。這些催化劑包括由有機金屬化合物制成的聚合催化劑、用於高選擇性的多組分氧化物催化劑、具有高選擇性的氫化催化劑和具有規則結構的分子篩催化劑。由於化學科學和技術的進步,催化劑產品的種類迅速增加。生物催化劑的工業應用在化學工業中使用生物化學方法的過程正在增加。20世紀60年代中期,酶固定化技術迅速發展。在1969中,用於拆分乙酰-DL-氨基酸的固定化酶投入使用。70年代後,各種固定化酶被制成大規模應用。1973制成葡萄糖異構酶用於生產果葡糖漿,很快大規模使用。丙烯腈水解酶從65438到0985投入工業使用。生物催化劑的發展將引起化學工業生產的巨大變化。

此外,還開發了用於能源工業的催化劑,如燃料電池中以碳或鎳為載體的鉑,以促進氫和氧的結合。

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