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矽膠是矽橡膠嗎? 矽膠,矽橡膠和橡膠之間是什麽關系?

矽膠的概念

矽橡膠是壹種直鏈狀的高分子量的聚矽氧烷,分子量壹般在15萬以上,它的結構形式與矽油類似。根據矽原子上所鏈接的有機基團不同,矽橡膠有二甲基矽橡膠、甲基乙烯基矽橡膠、甲基苯基矽橡膠、氟矽橡膠、腈矽橡膠、乙基矽橡膠乙基苯撐矽橡膠等許多品種。 按照其硫化方法不同,矽橡膠可分為高溫硫化(熱硫化)矽橡膠和室溫硫化(包括低溫硫化)矽橡膠兩大類。無論哪壹種類型的矽橡膠,硫化時都不發生放熱現象。高溫硫化矽橡膠是高分子量的聚矽氧烷(分子量壹般為40~80萬),室溫硫化矽橡膠壹般分子量較低(3~6萬),在分子鏈的兩端(有時中間也有)各帶有壹個或兩個官能團,在壹定條件下(空氣中的水分或適當的催化劑),這些官能團可發生反應,從而形成高分子量的交聯結構。室溫硫化矽橡膠按其硫化機理可分為縮合型和加成型;按其包裝方式可分為雙組分和單組分兩種類型。 構成矽橡膠主鏈的矽氧鍵的性質決定了矽橡膠具有天然橡膠及其他橡膠所不具備的優點,它具有最廣的工作溫度範圍(-100~350oC),耐高低溫性能優異,此外,還具有優良的熱穩定性、電絕緣性、耐候性、耐臭氧性、透氣性、很高的透明度、撕裂強度,優良的散熱性以及優異的粘接性、流動性和脫模性,壹些特殊的矽橡膠還具有優異的耐油、耐溶劑、耐輻射及在超高低溫下使用等特性。在使用溫度範圍內,矽橡膠不僅能保持壹定的柔軟性、回彈性和表面硬度,機械性能也無明顯變化,而且能抵抗長時間的熱老化。 由於矽橡膠特殊的性能,可用於模壓高電壓緣子和其他電子元件,使制品具有極好的耐漏電起痕性、優良的脫模性;用於生產電視機、計算機、復印機等,具有良好的散熱和絕緣性能。它還用作要求耐候性和耐久性的成型墊片、電子零件的封裝材料、汽車電氣零件的保護材料。矽橡膠可用於房屋的建築與修復,高速公路接縫密封及水庫、橋梁的嵌縫密封。矽橡膠也可用於附著力強、抗風化、耐堿、耐水塗料。由於矽橡膠耐高溫,在汽車的零件制作方面用量很大。此外,還有特殊用途的矽橡膠,如導電矽橡膠、醫用矽橡膠、泡沫矽橡膠、制模矽橡膠、熱收縮矽橡膠等。高溫硫化矽橡膠是高分子量(分子量壹般為40~80萬)的聚有機矽氧烷(即生膠)加入補強填料和其它各種添加劑,采用有機過氧化物為硫化劑,經加壓成型(模壓、擠壓、壓延)或註射成型,並在高溫下交鏈成橡皮。這種橡膠壹般簡稱為矽橡

高溫硫化矽橡膠簡介

高溫硫化矽橡膠是高分子量(分子量壹般為40~80萬)的聚有機矽氧烷(即生膠)加入補強填料和其它各種添加劑,采用有機過氧化物為硫化劑,經加壓成型(模壓、擠壓、壓延)或註射成型,並在高溫下交鏈成橡皮。這種橡膠壹般簡稱為矽橡膠。

高溫硫化矽橡膠的硫化壹般分為兩個階段進行,第壹階段是將矽生膠、補強劑、添加劑、硫化劑和結構控制劑進行混煉,然後將混煉料在金屬模具中加壓加熱成型和硫化,其壓力為50公斤/cm2左右,溫度為120~130℃,時間為10~30分鐘,第二階段是將矽橡皮從模具中取出後,放人烘箱內,於200~250℃下烘數小時至24小時,使橡皮進壹步硫化,同時使有機過氧化物分解揮發。

矽橡膠的補強填料是各種類型的白炭黑,它可使硫化膠的強度增加十倍。加入各種添加劑主要是降低膠的成本、改善膠料性能以及賦予硫化膠各種特殊性能如阻燃、導電等。交鏈劑是各種有機過氧化物,如過氧化苯甲酰,2,4-二氯過氧化苯甲酰,二枯基過氧化物,2,5- 二甲基-2,5-二特丁基過氧已烷等。結構控制劑是為了避免混煉膠料放置時間過長、產生"結構化"使膠料變硬,難以加工熟化而加入的,可采用甲基羥基矽油或二苯基二羥基矽烷作為結構控制劑。

矽橡膠主鏈上的側基可以是甲基、乙基、乙烯基、苯基、三氟丙基等。最常用的是甲基, 也可引人其它基團以改善加工性能和其它性能。因此,根據側基基團和膠料配方的不同,可以得到各種不同用途的矽橡膠,壹般可分為下面幾種類型:通用型(含甲基和乙烯基)、高溫和低溫型(含苯基、甲基和乙烯基)、低壓縮永久變形(含甲基和乙烯基)、低收縮(去揮發份)和耐溶劑(氟矽橡膠)等。下面介紹幾種重要類型的矽橡膠。

1.二甲基矽橡膠

二甲基矽橡膠是投入商業化生產最早的壹種矽橡膠,可在-60~200℃範圍內保持良好的彈性,耐老化性能好,有優異的電絕緣性能以及防潮、防震和生理惰性等特性。

二甲基矽橡膠主要用於織物塗覆,也可制成各種擠出及壓延制品用於機電、航空、汽車及醫療等行業。但由於二甲基矽橡膠硫化活性低,用於制造厚制品時,硫化困難,內層易起泡且高溫壓縮永久變形大,故目前已被甲基乙烯基矽橡膠所取代。

2.甲基乙烯基矽橡膠

由於矽橡膠大分子結構中引入少量乙烯基可大大改善矽橡膠的硫化加工性能,因此在目前應用的矽橡膠中,大多含有乙烯基。甲基乙烯基矽橡膠是最通用的壹種矽橡膠,目前在國內外矽橡膠的生產中占主導地位。由於它在側鏈上引入部份不飽和的乙烯基,使它的加工性能和物理機械性能均優於二個基矽橡膠。它除具有二甲基矽橡膠壹般特性外,還具有較寬的使用溫度範圍,可在壹60~260℃範圍內保持良好彈性,它比二甲基矽橡膠容易硫化,具有較小的壓縮永久變形,較好的耐溶劑的膨脹性和耐高壓蒸汽的穩定性以及優良的耐寒性等,而且又因為采用活性較低的過氧化物進行硫化,從而減少了硫化時產生氣泡及橡膠穩定性差的弱點。故壹般用甲基乙烯基矽橡膠可制做厚度較大的制品。

甲基乙烯基矽橡膠是矽橡膠中應用最廣泛的品種,近年來不斷湧現的各種高性能和特殊用途的矽橡膠,大都是以乙烯基矽橡膠為基礎膠,例如高強度矽橡膠、低壓縮永久變形矽橡膠、不需後硫化矽橡膠、耐熱導電矽橡膠和醫用矽橡膠等。甲基乙烯基矽橡膠在航空工業上,廣泛用作墊圈、密封材料及易碎、防震部件的保護層;在電氣工業中可作電子元件等高級絕緣材料,耐高溫電位器的動態密封圈,地下長途通信裝備的密封圈;在醫學上,由於甲基乙烯基矽橡膠對人體的生理反應小、無毒,故用作外科整形、人造心臟瓣膜、血管等。

3.甲基苯基乙烯基矽橡膠

甲基苯基乙烯基矽橡膠是在甲基乙烯基矽橡膠的分子鏈中引入甲基苯基矽氧鏈節或二苯基矽氧鏈節而得的產品。

在聚矽氧烷的側基上引入苯基,由於破壞了二甲基矽氧烷結構的規整性,大大降低了聚合物的結晶溫度,擴大了該聚合物材料的低溫應用範圍。因此,甲基苯基乙烯基矽橡膠除了具有甲基乙烯基矽橡膠所有的壓縮永久變形小、使用溫度範圍寬、抗氧化、耐候、防震、防潮和良好的電氣絕緣性能外,還具有卓越的耐低溫、耐燒蝕和耐輻照等性能.這些性能隨分子鏈中苯基含量的不同而有所變化,壹般來說,苯基含量(苯基與矽原子之比)在5~10%時稱低苯基矽橡膠,它具有獨特的耐寒性能, 在-70~-100℃仍能保持橡膠的彈性,是所有橡膠中低溫性能最好的壹種,加之它兼有甲基乙烯基矽橡膠的優點且成本不高,因此大有取代甲基乙烯基矽橡膠趨勢。苯基含量20~40%時稱中苯基矽橡膠,它具有卓越的耐燃特性,壹旦著火可以自熄。苯基含量在40~50%時稱高苯基矽橡膠,它具有優異的耐輻射性能,耐γ- 射線為1xI08 倫琴。壹般說來,隨著苯基含量的增加,矽橡膠分子鏈的剛性逐漸增大,矽橡膠的耐低溫性能逐漸下降,但隨著苯基含量的增加,提高了硫化膠的耐燃性和耐輻照性。

甲基苯基乙烯基矽橡膠是宇航工業、尖端技術和國民經濟其它部門的重要材料之壹,可供制做各種模壓和擠出制品用作航空工業的耐寒橡膠和用於耐燒蝕、耐熱老化或耐輻射部位的密封圈、墊、管材和棒材等。

4.氟矽橡膠

氟矽橡膠是指γ-三氟丙基甲基聚矽氧烷。氟矽橡膠具有優良的耐化學物質、耐溶劑和耐潤滑油性能,此種矽橡膠在非極性溶劑中的膨脹率小, 耐寒性及熱穩定性好,抗著火性也好,故在飛機、火箭、導彈、宇宙飛行、石油化工中用作與燃料油和潤滑油接觸膠管、墊片、密封圈、燃料箱村裏等,也可用於制造耐腐蝕的衣服、手套以及塗料、粘合劑等。

5.腈矽橡膠

由於聚合物分子側鏈中含有β-腈乙基或γ- 腈丙基強極性基團,大大增加了分子鏈間作用力,提高了耐油、耐溶劑性能。同時,由於引入壹定量的腈烷基,破壞了聚合物結構的規整性,也大大改善了耐寒性。腈烷基的類型及其含量,對性能影響很大,如含有7.5克分子%γ-腈丙基的矽橡膠,低溫性能與低苯基矽橡膠相似(其玻璃化溫度為-114.5℃),耐油性比苯基矽橡膠好。隨γ-腈丙基含量增加至33~50克分子%,耐寒性降低,耐油性改善。用β-腈乙基代替γ-腈丙基能提高腈矽橡膠的耐熱性,可耐250℃熱空氣老化。

腈矽橡膠的主要優點是耐油和耐浴劑的性能優異,可在-60~180℃的範圍內保持彈性,因此,可做成耐油橡膠制品用於航空工業、汽車工業和石油工業上;也可作為高性能飛行器的環境密封劑及油箱密封劑,在-54℃至200℃以上能保持密封。腈矽橡膠可用普通設備進行加工。

6.苯撐矽橡膠

苯撐矽橡膠的主要特點是具有優良的耐輻射性能,其耐輻射性能為通用的甲基乙烯基矽橡膠的10~15倍,為高苯基矽橡膠的5~10倍,因此,可用於宇航工業、原子能工業和核反應堆等作為耐高能輻射的電纜、護套、墊圈以及熱收縮管等。

7.乙基矽橡膠

在聚矽氧烷側鏈上引入乙基制得的二乙基矽橡膠,其突出的性能是耐寒性特別好,耐寒性優於二甲基矽橡膠和壹般的甲基乙烯基矽橡膠。乙基含量越高,耐寒性越好。但乙基的反應活性比甲基大,因此,隨乙基含量越大,耐熱性隨之下降。作為低溫使用的乙基矽橡膠,以在聚合物中含有二乙基矽氧鏈節為8克分子%為宜。乙基矽橡膠的使用溫度壹般為-70~200℃。

8.矽氮橡膠

矽氮橡膠的主要優點是具有卓越的熱穩定性, 在430~480℃不分解,有的甚至能耐500℃以上的高溫。矽氮橡膠的突出弱點是水解穩定性差,曾壹度被認為沒有發展前途。後來發現主鏈中引入環二矽氮烷的聚合物具有很好的熱穩定性。用矽芳撐改性的含環二矽氮烷的彈性體,在空氣中加熱到425℃不失重,570℃時失重僅為10%,且具有較好的水解穩定性。

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