Gaze等人將水處理過程中以羥基自由基為主要氧化劑的氧化過程稱為AOPs過程,用於水處理時稱為AOP法。典型的均相AOPs工藝有O3/UV、O3/H2O2、UV/H2O2、H2O2/Fe2+(芬頓試劑)等。高pH下的臭氧處理也可以看作是AOPs過程,有些光催化氧化也是AOP過程。
高級氧化法最顯著的特點是以羥基自由基為主要氧化劑與有機物反應,反應中生成的有機自由基可繼續參與HO的鏈式反應,或生成有機過氧化物自由基後,進壹步進行氧化分解反應,直至降解為最終產物CO2和H2O,從而達到氧化分解有機物的目的。與其他傳統水處理方法相比,高級氧化法具有以下特點:產生大量非常活躍的羥基自由基,氧化能力(2.80v)僅次於氟(2.87)。作為反應的中間產物,可以誘發後期的鏈式反應,羥基自由基與不同有機物的反應速率常數差異很大。當水中汙染物很多時,壹種物質不會降解,另壹種物質基本不變;Ho不能選擇性地與廢水中的汙染物直接反應將其降解為二氧化碳、水和無害物質,不會產生二次汙染;普通化學氧化法由於氧化能力和選擇性反應差,不能直接達到完全去除有機物和降低TOC、COD的目的,而高級氧化法基本不存在這個問題。氧化過程中的中間產物可以繼續與羥基自由基反應,直至完全氧化成二氧化碳和水,從而達到完全去除TOC和COD的目的。由於是物理化學過程,容易控制,滿足處理需要,甚至降低10-9級汙染物;與普通化學氧化法相比,高級氧化法反應速度快,壹般反應速率常數大於109mol-1Ls-1,能在短時間內滿足處理要求。既可以作為單獨處理,也可以與其他處理工藝相配合,如生化處理的預處理,可以降低處理成本。
前人的研究成果已經證實了高級氧化法在廢水處理中的實用性,並在水處理領域展示了廣闊的處理前景。事實上,在國外,尤其是歐洲,高級氧化已經廣泛應用於壹些對經濟成本不敏感的工業過程中。近年來,我國也采用UV/H2O2工藝處理造紙廢水,取得了顯著進展。O3/UV系統處理廢氣的研究已經開始。近年來,高級氧化工藝的應用領域已經擴展到水中難降解的持久性汙染物。此外,高級氧化工藝所需的新型反應器、撞擊流反應器和高級氧化耦合的研究也在進行,以進壹步強化廢水的降解,提高其處理效果。高級氧化工藝也已應用於城市汙水消毒、醫院汙水處理和野外汙水處理。隨著高級氧化研究的深入,有望在不久的將來廣泛應用於更多領域,新的理論和技術也將產生。高級氧化技術在農藥廢水處理中的應用更新時間:1-7 14:41作者:張英敏、李開明、周衛健、王偉、張照雲、嚴嘉摘要:綜述了農藥廢水處理的高級氧化技術,包括光催化、Fenton法和臭氧(O3)氧化。結合農藥廢水處理方法的進展,介紹了各種高級氧化方法在應用中取得的成就和存在的問題,並對高級氧化方法在農藥廢水處理中的應用進行了展望。關鍵詞:高級氧化;農藥;在現代農業生產的廢水處理中,農藥在提高作物產量和減少病蟲害方面起著非常重要的作用。中國是農藥生產大國。自2001以來,農藥年產量增長不低於5%。2007年,全國農藥產量達到654.38+0.73萬t,世界排名654.38+0。全國每年排放數億噸農藥生產廢水,處理率不到10%。由於農藥廢水中有機物濃度高,汙染物復雜、難生物降解且有毒,對環境造成極大危害[1]。目前,農藥廢水的主要處理方法是物理方法(吸附、汽提、重力分離等。)、生化法(好氧生物處理、厭氧生物處理)和化學法(焚燒、高級氧化等。) [2].物理方法並沒有完全去除汙染物,只是改變了汙染物的存在形式和方式;生化方法在中國的應用很早就開始了。20世紀80年代,有學者利用微生物降解有機磷農藥[3],但生化法仍存在處理時間長、效率低的問題,限制了其進壹步發展。化學法中的高級氧化法可產生強氧化性的羥基自由基(OH),最終將有機汙染物氧化成二氧化碳、水和礦物鹽,具有處理時間短、無選擇性等優點[4],近年來發展迅速。常用的高級氧化技術包括光催化、芬頓法、臭氧(O3)氧化、催化濕式氧化(CWAO)等。這些技術可以單獨或組合使用,也可以作為農藥廢水的預處理工藝。簡要介紹了目前廣泛應用的農藥廢水高級氧化處理技術。1光催化氧化法在光輻射作用下的化學氧化反應可稱為光催化氧化。光化學反應需要使用各種人工光源或自然光。催化劑是光催化反應中非常重要的物質,而且大部分催化劑都是半導體材料。常見的光催化劑有TiO2、ZnO、SnO2和Fe2O3 [5]。光催化降解農藥廢水已有相關研究。JARNUZI[6]等人以懸浮態TiO2為催化劑,采用光催化氧化法處理農藥五氯酚(PCP),並推導出光催化降解PCP的步驟。格非等[7]采用TiO2 _ 2膜淺池反應器處理甲胺磷農藥廢水。結果表明,甲胺磷農藥廢水經生化處理後COD去除率達到85.64%,達到國家汙水綜合排放標準中的壹級標準,而有機磷去除率達到65,438+000%,顯示了光催化氧化反應良好的處理能力。光催化降解農藥廢水雖然具有降解時間短、效率高的優點,但也存在光源利用率低的缺點。光催化氧化技術與其他高級氧化技術相結合,可以提高處理效率,強化氧化能力,近年來引起了研究者的關註。荊國華等[8]采用UV/Fenton技術處理三唑磷農藥廢水。結果表明,當Fe2+∶H2O2為1∶20時,光解效果較好,反應速率常數為0.03min-1,COD去除率可達90%。彭·[9]等人采用UV/TiO _ 2/Fenton法降解敵百蟲農藥廢水。當敵百蟲農藥濃度為0.1 mmol/L,TiO _ 2的質量濃度為2g/L,Fe3+的用量為0.10 mmol/L,H2O2的用量為2mmol/L,光照時間為2h時,敵百蟲農藥被降解。在芬頓氧化的酸性環境中,芬頓試劑可產生氧化電位高達2.8V的高活性OH,可與有機化合物發生親電加成、脫氫、取代和電子轉移反應,從而降解有機汙染物。楊新平[10]等人采用Fenton試劑處理COD為1.29×104mg/L的有機氯農藥廢水,COD和色度去除率分別為47.8%和84.4%。朱[11]等人采用Fenton法處理農藥廢水。實驗中H2O2的投加量為50 mol/L,Fe2+∶H2O2的比例為1∶10。處理2h後,COD去除率可達68.07%,色度去除率可達90.65438。芬頓反應也有缺點【12】。首先,它只在酸性條件下進行(pH