異羥肟酸,也稱為異羥肟酸,有兩種互變異構體。異羥肟酸的結構式為RCONHOH。近年來,異羥肟酸已作為抗炎藥和止痛藥應用於生物和醫學領域。異羥肟酸能與Ti4+、La3+、Al3+、Fe3+、Cu2+等金屬離子形成穩定的金屬螯合物,因此在浮選行業中更多地作為高效浮選捕收劑使用。目前國內生產的異羥肟酸主要有H2O 2(3-羥基-2-萘基異羥肟酸)、環烷異羥肟酸、水楊酸異羥肟酸、苯基異羥肟酸、C5-9異羥肟酸等。但價格昂貴是這類浮選表面活性劑的最大缺點,嚴重阻礙了羥肟酸類捕收劑的工業推廣應用。
因此,合成低成本的異羥肟酸是目前急需解決的問題。國內外合成異羥肟酸的方法很多,其中羥胺法最為成熟,並已實現工業化生產。羥胺法包括羥胺-脂肪酸酯合成法和羥胺-酰氯合成法兩種方法。這種方法通常是先將烴鏈長度合適的脂肪酸酯化或酰氯化,然後在堿性條件下與羥胺(鹽酸羥胺或硫酸羥胺)肟化。
目前該工藝的主要問題是在脂肪酸酯化反應中使用甲醇、濃硫酸等有毒原料,不僅增加了合成成本,而且對環境不友好。但在酰氯化過程中,反應條件要求高,酰氯化後產品流動性差,產生大量酸性氣體,導致環境汙染大,後續環境處理成本高,產品處置成本高,不符合現有的節能減排要求。由於羥胺價格昂貴,通過簡化操作過程,選擇合適的廉價原料,可以大大降低合成異羥肟酸的成本。
應用程序[2][3][4]
近年來,對異羥肟酸類捕收劑的大量研究工作相繼開展。異羥肟酸作為浮選捕收劑已用於稀土、錫石、氧化銅、黑鎢礦和鈦鐵礦的浮選,具有優良的選擇性和捕收能力。用異羥肟酸作為鈦鐵礦等氧化礦物的捕收劑,取得了良好的浮選應用效果和廣闊的發展前景。目前工業上常用的長碳鏈烷基異羥肟酸是以辛基異羥肟酸為主的混合高碳鏈異羥肟酸,其中混合了壹定量的癸基異羥肟酸和月桂酸。
實驗研究了正癸基異羥肟酸和正辛基異羥肟酸對鈦鐵礦的浮選性能,並通過吸附量測定、Zeta電位測定、紅外光譜分析和XPS分析研究了正癸基異羥肟酸與鈦鐵礦的作用機理,得出以下結論:
1)正癸基異羥肟酸和正辛基異羥肟酸對鈦鐵礦浮選的最佳pH值在7左右,正癸基異羥肟酸對鈦鐵礦的捕收能力強於正辛基異羥肟酸;當礦漿pH為7,捕收劑用量為200 mg /L時,正癸基異羥肟酸可以回收90.32%的鈦鐵礦,而辛基異羥肟酸只能回收85.2%。
2)n-癸基異羥肟酸與鈦鐵礦反應後,當溶液的pH值高於鈦鐵礦的零點pH值時,鈦鐵礦的ζ電位降低;紅外光譜中癸氧肟酸峰出現移動;XPS分析中N、O、Fe和Ti活性位電子結合能的變化表明,正癸基異羥肟酸已經化學吸附在鈦鐵礦表面。
XPS分析也表明癸基異羥肟酸物理吸附在鈦鐵礦表面。此外,將烷基異羥肟酸應用於湖北某磷礦的浮選。在35℃時,精礦P2O5品位為30。51%,回收率為79。尾礦P2O5品位為6.89%。用該藥劑浮選低品位膠磷礦,可簡化浮選流程,降低浮選溫度和選礦成本,具有良好的推廣應用前景。
此外,它還可用作稀有金屬的捕收劑。對該試劑作用機理的研究表明,在弱酸性介質中,中碳鏈(C7~ C9)的烷基脂肪酸(簡稱HM-50)能與Ti、Sr、Nb、Ta、Zr、th、Fe 2+、Fe3+及稀土陽離子形成穩定的絡合物,這種羥肟酸是與可浮礦物的陽離子生成的。因此,異羥肟酸鹽很容易從礦物表面洗掉。
與常用脂肪酸相比,異羥肟酸捕收能力弱,選擇性強,是稀有金屬礦石的有效捕收劑。有研究人員發明了HM-50,做了很多研究。研究工作證明,它能有效地浮選脆硫銻鉛礦、貴橄欖石、鈣鈦礦、鈦酸鈉和稀土等稀有金屬礦石。近年來,烷基異羥肟酸不僅在實驗室研究中,而且在浮選工業實踐中作為捕收劑被越來越多地使用。在許多情況下,使用烷基異羥肟酸可以解決稀有金屬礦石及其重選產品浮選中的復雜問題。
準備工作[1]
采用羥胺-椰子油合成法直接合成了鏈長為C12和C14的烷基異羥肟酸。在該方法中,椰子油直接與羥胺反應進行肟化,省去了甲醇酯化的步驟。工藝條件簡單,對環境友好。在優化的合成條件下,產品中羥肟酸的質量分數達到77。高於工業分級壹等品(羥肟酸質量分數≥65%)的質量,降低了合成成本。將合成的烷基異羥肟酸應用於低品位膠磷礦的壹步浮選,獲得了良好的浮選指標。
合成方法如下:椰子油是壹種脂肪酸甘油酯化合物,其中椰子油富含12碳鏈長、14碳鏈長的脂肪酸,也有16碳鏈長的。室溫下,將椰子油、鹽酸羥胺水溶液和乳化劑直接加入三口燒瓶中,混合均勻;然後,將三口燒瓶放入水浴鍋中,恒溫27-28℃,並保持溫度在30℃以下,開始用電動攪拌器攪拌;然後將壹定濃度的氫氧化鈉溶液倒入恒壓滴定管中(控制滴加速度),當燒瓶中混合物的pH為7時,加入少量硫化鈉溶液;滴加氫氧化鈉溶液後,保溫攪拌壹定時間。肟化後的產物用過量硫酸酸化,過濾,幹燥,得到產品。合成工藝流程如圖所示。
主要參考資料
[1]葛,侯,,等.椰子油直接合成烷基異羥肟酸及其應用[J].精細化工,2011,28 (8): 751-754。
程琦,洪鐘,王帥,等.長鏈烷基羥肟酸對鈦鐵礦的浮選性能及機理研究[J].應用化學工業,2016,45(8):1407-1411。
葛,曾黎明,侯,等.烷基羥肟酸對膠磷礦和白雲石浮選性能的研究[J].化學礦物與加工,2012,41 (9): 1-4。
[4]烷基異羥肟酸在國外稀有金屬選礦中的應用