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氮氧化物處理的操作方法

通過改進燃燒工藝和設備或采用催化還原、吸收、吸附等方法脫除氮,或對氮氧化合物進行無害化處理,控制、回收或利用廢氣中的氮氧化物(氮氧化合物)。氮氧化合物主要包括壹氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2),二氧化氮在20世紀60年代被公認為大氣中的主要汙染物之壹。壹種預防方法是去除煙氣中的氮,另壹種方法是控制氮氧化合物的產生。

消煙脫氮

可分為幹法和濕法。幹法主要有催化還原法和吸附法。催化還原法:適用於處理各種汙染源排放的氮氧化合物。可分為非選擇性還原法和選擇性還原法。非選擇性還原法以壹氧化碳、氫氣、甲烷等還原性氣體為還原劑,以鉑、鈀或鈷、鎳、銅、鉻、錳等金屬的氧化物為催化劑,在400 ~ 800℃將氮氧化物還原為氮氣。同時,壹些還原劑與煙氣中過量的氧氣反應生成水和二氧化碳,並放出大量的熱量。這種方法效率高,但消耗大量還原劑。選擇性還原法以單質鉑或銅、鐵、鈷、釩的氧化物為催化劑,以氨(NH3)或硫化氫(H2S)為還原劑,反應溫度為200 ~ 450℃(NH3為還原劑時為120 ~ 150℃)。該方法的還原劑消耗僅為非選擇性還原法的1/5 ~ 1/4。中國使用鉬、銅鉻和鐵鉻作為催化劑,溫度範圍為100 ~ 120℃。吸附法:用分子篩等吸附劑吸附硝酸尾氣中的氮氧化合物。分子篩如氫絲光螢石、13X、矽膠、泥炭和活性炭是良好的氮氧化合物吸附劑。在氧氣存在下,分子篩不僅可以吸附氮氧化合物,還可以將NO氧化為NO2。引入熱空氣(或熱空氣和蒸汽的混合物)進行解吸可以回收硝酸(HNO3)或NO2。硝酸尾氣經吸附處理後,氮氧化合物可控制在50ppm以下。吸附法也可用於處理其他低濃度氮氧化合物廢氣。濕法包括直接吸收法、氧化吸收法、氧化還原吸收法、液相吸收還原法和絡合吸收法。直接吸收法:有水吸收法、硝酸吸收法、堿液(氫氧化鈉、碳酸鈉、氨水等堿性液體)吸收法、濃硫酸吸收法等多種方法。我國采用漂白稀硝酸(1.5 ~ 30%)作為吸收液。在表壓2kg/cm2、吸收溫度20℃、氣液比290:1、空塔速度0.52m/s的條件下,尾氣中的氮氧化合物含量可降至國家排放標準以下。NO可通過低壓漂白稀硝酸直接吸收。如NO在12%漂白硝酸中的溶解度系數(β)為4.2。當NO直接被水吸收時,β值僅為0.041。當NO:NO2的摩爾比為1時,吸收速率加快。為了將壹部分NO氧化成NO2,使摩爾比保持在1,壹般采取加壓、冷卻、催化氧化、增大吸收塔容積等措施。用漂白稀硝酸直接吸收NO,不僅可以減少汙染,還可以增加硝酸產量。吸收氮氧化合物後的漂白稀硝酸可以用氣體吹掉(漂白)。吹出的氮氧化合物被送至吸收塔進行回收。該方法可從尾氣中回收80~90%的氮氧化合物。堿性溶液吸收法是用30%的NaOH溶液或相應濃度的氨水得到硝酸鹽和亞硝酸鹽。被氨水吸收的硝酸銨和亞硝酸銨可用作農田肥料。用濃硫酸吸收不僅可以脫除氮氧化合物,還可以脫除煙氣中的SO2,目前還處於實驗室研究階段。

氧化吸收法

在氧化劑和催化劑的作用下,NO被氧化成高溶解度的NO2和N2O3(三氧化二氮),然後用水或堿溶液吸收氮氣,廣泛應用於濕法煙氣脫硝工藝中。氧化劑可以是臭氧(O3)、二氧化氯(ClOx)、亞氯酸鈉(NaClO2)、次氯酸鈉(NaClO)、高錳酸鉀(KMnO4)、過氧化氫(H2O2)、氯氣(Cl2)和硝酸(HNO3)。根據氧化方法的不同,可分為催化氧化吸收法、氣相氧化吸收法和液相氧化吸收法。催化氧化吸收法是在催化劑的作用下將NO氧化成NO2,然後用堿液吸收。氧化劑是煙道氣中過量的氧氣。催化劑是以活性炭、氧化鋁和二氧化矽為載體的釩、鎢、鈦和稀土金屬氧化物。該方法已用於玻璃窯爐煙氣凈化,脫硝率達90%以上,凈化後煙氣中氮氧化合物濃度低於60ppm。這種方法的優點是可以采用閉路循環;能同時去除SO2和塵粒等汙染物;不需要額外的氧化劑;向煙氣中註入5%的蒸汽可以提高催化劑的效率和壽命;設備投資和運行費用低。氣相氧化吸收法以O3和ClO2為強氧化劑,將NO氧化成易被水、酸、堿液吸收的NO2和N2O3。稀硝酸可以通過用水吸收來回收。該方法已用於凈化以液化天然氣為燃料的鍋爐煙氣,脫硝率達90%以上。該方法凈化過程簡單,運行可靠,不影響鍋爐正常運行,並可回收高品位硝酸。而O3量大,NO氧化成N2O3需要很長時間,氧化塔也相應龐大。液相氧化吸收法是用液相氧化劑氧化NO,然後用堿吸收法吸收。以高錳酸鉀和次氯酸鈉為液體氧化劑時,脫氮率可達90 ~ 95%。氧化還原吸收法:NO在氣相中被O3、ClO2等強氧化劑氧化成易吸收的氮氧化合物和N2O3,然後被稀HNO3或硝酸鹽溶液吸收,再在液相中被亞硫酸鈉(Na2SO3)、硫化鈉(Na2S)、硫代硫酸鈉(Na2SO3)、尿素(NH2)2CO等還原劑還原成N2。該方法已應用於加熱爐煙氣的凈化。可在同壹塔內同時脫除煙氣中的SOx和氮氧化合物,脫硫率達99%,脫硝率達90%以上。

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